气相色谱定量结构.保留关系的.研究

《气相色谱定量结构.保留关系的.研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、北京化工土学硕士论文QSRe,ofalcohol，primaryan=line，secondamine，sulfuralcoholandestercompoundsoncolumnpolyethyleneglyc01．Theinfluenceofthesupramolecularstructuremodelisalsodiscussed．Thesupramolecularconnectivityindicesaresuperiorincorrelationandpredictingtheretentiondata．Wedefineanovelvalenc

2、e6ivthroughconnectingquantumchemicalparameterswithmolecularconnectivityindexandapplyittotheQSRRofalcohol，ketone，estercompounds．Theresultsaregoodandthestudywilloffertheacademicbasisforthechromatographicseparationandexpandtheapplicationofmolecularconnectivityindexingaschromatograph

3、y．KEYWORDS：quantitativestructure—retentionrelationships，retentionvalue，quantumchemicalparameter,molecularconnectivityindex．supramolecularconnectivityindexII北京化工大学硕士学位论文北京化工大学学位论文原创性声明y．．602080本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的

4、研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：雾雷萍夕晔年r月Ⅺ日北奎化I大学硕士学位论文第一章绪论1．1定量结构一保留关系的发展史有机化合物的分子结构与色谱保留行为之间的定量关系QSRR(Quantitativestructure—retentionrelationship)研究一直是物理化学、分析化学和生物化学的研究对象之一。目前，QSrUl已成为色谱科学的一个新的研究分支，并受到了广泛的关注，有关它的研究已经取得了令人瞩目的成就⋯。下面将对其产生、发展和研究方法进行简要的概述。1

5、．1．1定量结构一保留关系的产生与发展溶质结构与色谱保留定量关系的研究最早可以追溯至1949年，当时Mantin[2]在～篇原始研究论文中提出，取代基对溶质分配系数的影响主要取决于取代基的特性以及所使用的流动相和固定相，与分子其它部分没有多少关系。自从色谱被正式投入实际应用以后，人们对在某种程度上相互关联的溶质保留行为的某些规律逐步产生了较多的认识。例如，在色谱参数和同系物的碳原子数之问就具有简单而明显的线性关系。Greellf纠发现某些苯环型化合物中取代基的数目使薄层色谱参数RM=Ig(1／Rf--1)的增量具有加和性这一现象之后，1wasa[41在1

6、965年首次建议将色谱数据应用于定量结构一生物活性关系fquantitativeactivitystructurerelationship，QASR)的研究。从此，色谱保留被广泛地采纳并应用于生物活性的疏水性的定量分析即】。在1977年发表的一些论文中[9．1”，定量结构一生物活性关系的方法开始被应用于一系列溶质的色谱保留数据分析。随后，有关的论文数目开始与日俱增。这应归功于个人计算机的普及和相应的统计计算程序的应用。同定量结构一生物活性关系相类似，定量结构一保留关系(quanfitativestructureretentionrelationship，

7、QSRR)I拘概念[12】已成为色谱科学一个新的研究分支领域。在近15年的历史中，定量结构一保留关系研究在以下几个方面取得显著的成果‘玎】：(1)预测未知物的保留值；(2)识别最富含性质信息的结构参数：(3)色谱分离机理的解释；(4)计算溶质的物理-化学性质；(5)估计一系列异种生物的相关生物活性。北京化工土学硕士学位论文1．1．2QSRR的分析方法首次报道的定量结构一保留关系是通过对保留数据和系列结构参数进行多元回归分析推导得到的。关于定量结构一保留关系的另一早期方法是根据取代基对保留值影响的假设，该假设类比于Free和Wilson在药物化学中应用的相

8、关分析的denovo非参数方法【1“。后来，定量结构一保留关系研究有时也用主成分