气相色谱定量基础

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1、气相色谱定量基础气相色谱是如何定量的？当然是用峰面积或者峰高定量了。那为什么可以用峰面积或者峰高定量呢？不知道，反正都是这么做的，结果也很准确的。我的学生在我问问题的时候，都这么回答我。色谱可以这么定量，有两个重要依据。最重要的第一条，就是检测器的线性响应关系。在我关于FID的讲座中，讲到了这个问题。在所有的色谱检测器中，除了FPD之外，所有的检测器都遵从线性响应，也就是说m=KS。这里m指单位时间内到达检测器的待测物质的量（包括质量或物质的量），K表示线性响应系数，S表示检测器响应信号的值。也就是说，检测器

2、响应信号的大小与单位时间到达检测器的被测物质的总量成正比。当然我们也知道，这个关系是有范围的，量太大或者太小，都会脱离线性。其次就是第二条，就是塔板理论。塔板理论充分阐述了峰高与进样量之间的关系，或者说他们之间是成正比的。这个可以参考我对塔板理论的说明。根据这两条，可以肯定的说，待测物质的峰高与待测物的进样总量成正比。或者利用微积分可以推断出，待测物质的峰面积和待测物的进样总量成正比。既然峰高和峰面积都与进样总量成正比，为什么我们喜欢用峰面积，而不是更简单的峰高呢？这个问题也很简单，因为塔板理论不完全正确，峰

3、形经常不完全满足正态分布，所以峰高的代表性不足。什么时候峰高能够有良好的代表性？很明显，峰形良好而且对称，成良好的正态分布曲线形状的时候。或者说，峰形尖锐且对称的时候。色谱峰可是经常拖尾的哦，那我们怎么办？很简单，用峰面积定量就可以了，峰面积绝大多数情形下，都具有很好的代表性。那么说，峰面积也有代表性不足的时候了？是的，在检测器超载，或者模数转换器超载，或者峰面积积分不准，或者进样代表性不足的时候，以及一些其他特殊情形下，用峰面积也不能得到正确结果。但无论如何，用峰面积定量，已经是我们可能的最准确方法了，因此

4、我们几乎别无选择。那你就直说要用峰面积定量不就成了，说这么啰嗦一大堆。好吧，你说的也对，但别忘了确实有时候用峰高定量更简单。色谱的定量方法有多少种？4种，外标法，归一化法，内标法，内加法（标准加入法）。这么多种啊？这不算多，其实如果细分，归一化法还可以分为百分比法，带校正因子的归一化法，部分归一化法等。这么多定量方法中，哪一种最简单，哪一种最麻烦啊？要论操作和计算的总体感觉，我觉得百分比法和外标法最简单，内加法最麻烦。那就不用和我谈其他方法了，谈谈百分比法就成了，只要能定量准确，有一种方法已经足够了。哦，不，

5、这些方法都必须掌握，因为他们适合于不同的情况下，各有各的用武之地。那这些方法都适合什么情况，如何选择呢？哦，当我们能精确进样的时候，也就是能够保证每一次进样总的进样体积都一样的时候，我们总是倾向于选择外标法，当然有些时候也选择归一化法。当我们无法精确进样的时候，我们总是倾向于归一化法。当我们无法精确进样，又无法使用归一化法的时候，我们总是倾向于选择内标法。当我们用内标法也无法解决的时候，我们会选用内加法或者叫做标准加入法这个复杂的方式来定量。就像，下面这张图吧。气相色谱的定量2：外标法  使用前提：能够精确进

6、样，有合适的标准样品。  操作方法：确定进样量的条件下，进样分析标准样品，得到待测组分峰面积，计算得到待测组分的绝对校正因子。在与标准样品进样量相同的情况下，进样分析待测样品，得到待测组分峰面积，乘以绝对校正因子，得到组分含量。  计算公式：  特点：一次进样得到结果。不同组分单独计算。多组分分析需要多组分标样。  特别情况：有时候采用多点校正，用标准曲线法计算结果。标准曲线法，可以看做是外标法的一个延伸。  适用情况：带定量环的气体分析，带自动进样器的液体分析。气相色谱的定量3：绝对校正因子和相对校正因子l

7、同一个检测器对不同物质的响应能力是有差异的。l同一类检测器对不同物质的响应能力差异一般是不变的。l相对校正因子Gi/s，一般对同一类检测器是不变的常数，可以为定量提供参考，在没有合适标准物质的情况下，提供一个绝对校正因子的计算结果。当然，这时候准确度略差。Gi/s=gi/gs气相色谱的定量4：归一化法如果我们不能精确进样量，那么我们就没办法定量了么？不是的，我们还是可以轻松搞定定量工作的。毕竟一次进样，总的进样量只有一个数值，这是不变的。对于任何一个组分，检测器所检测到的是这个组分的绝对量，体积一定时，除以这

8、个体积，就能得到样品中的浓度值，这是外标法的基础。当我们两次进样量不同的时候，那么相同的浓度就会因体积不同而导致到达检测器的绝对量不同，峰面积也就不同了。如果我们粗略的认为是一个体积，由于外标法要用峰面积除以这个进样体积得到浓度，那么就不能得到相同的浓度，也就是说，这时候，外标法失去了应有的准确度。但这时候，所有组分的浓度之和是多少呢？当然，如果用xx分数来考察的话，正确的结果应该是1，也就是100