salen-co-%27ⅲ-催化剂的制备及其动力学拆分的研究与应用论文

《salen-co-%27ⅲ-催化剂的制备及其动力学拆分的研究与应用论文》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、浙江理工大学硕士学位论文摘要Salen-金属络合物作为催化剂其价值逐渐被人们揭示，特别是最近十几年来无论是在不对称的催化中，还是在天然产物的合成中都有了迅速的发展和广泛的研究．在众多的Salen．金属络合物中，Salen．Com催化剂直到最近几年才成为研究的热门．因其制备简单，催化活性高，而广受人们的青睐．本论文研究了手性Salen。CoⅡ1催化剂的制备，并用该催化剂动力学拆分末端的环氧化合物：以水作亲核试剂，动力学拆分外消旋的环氧氯丙烷，以拆分得到的(S)．环氧氯丙烷和(R)一3．氯．1，2丙二醇为原料，合成了手性

2、化合物(S)．和(R)一丙叉甘油醇、(S)．和㈣．美索巴莫；以邻苯二甲酰亚胺作亲核试剂，动力学拆分外消旋末端的环氧化合物。本文首先以2，4．二叔丁基苯酚与六次甲基四胺反应得到3，5．二叔丁基水杨醛；用具有光学活性的三．(+)．酒石酸拆分外消旋的l，2．二氨基环己烷，得到俾，删一1，2。二氨基环己烷的酒石酸盐；在碱性条件下与3，5．二叔丁基水杨醛缩合得到配体；再和四水合乙酸钴络合，生成俾，剧．Salon．Co“络合物；最后在乙酸存在的条件下，用空气氧化得到手性Salen．CoⅢ催化剂。本文以自制的手性Salen．Co“

3、1催化剂水解动力学拆分外消旋的环氧氯丙烷，考察了反应温度、反应时间及水用量对HKR反应的影响，确定了最佳反应条件：反应温度为25℃、反应时间为40h、水用量为外消旋环氧氯丙烷的0．55倍摩尔、催化剂用量为外消旋环氧氯丙烷的O．1m01％可以得到高光学纯度的(S)一环氧氯丙烷；反应时间为30h、水用量为外消旋环氧氯丙烷的0．45倍摩尔、催化剂用量为外消旋环氧氯丙烷的0．1m01％时可以得到高光学纯度的(R)．3一氯．1，2丙二醇。本文以自制的手性(S)一环氧氯丙烷为原料，通过水解、与丙酮缩合、取代、醇解得到(S)．丙叉

4、甘油醇，总收率为59．4％；以自制的(R)．3．氯一l，2．丙二醇为原料代替(S)一环氧氯丙烷，合成得到(R)一丙叉甘油醇，总收率为62．5％。(S)．与限)．丙叉甘油醇是许多手性药物的关键中间体，它的合成路线的改进对工业化生产有着实际的指导意义。本文以自制的(S)．环氧氯丙烷为原料，水解得到(S)．3．氯．1，2一丙二醇，然后与愈创木酚反应得到愈创甘油醚，再与二氯亚砜反应生成环状的亚硫酸酯，最后异丙胺开环得到高光学纯度的(S)．美索巴莫，总收率为52％；以(R)．3．氯．1，2．丙二醇为原料合成得到高光学纯度的(R

5、)．美索巴莫，总收率为64％。本文首次以邻苯二甲酰亚胺作亲核试剂，手性Salen．Co“1作催化剂，动力学拆分一系列4浙江理工大学硕士学位论文外消旋末端的环氧化合物，考察了反应温度、邻苯二甲酰亚胺的用量以及催化剂对拆分反应的影响，确定了最佳反应条件：反应温度为0。C、邻苯二甲酰亚胺用量为外消旋环氧化合物的0．55eq．、催化剂用量为外消旋环氧氯丙烷的0．025倍eq．反应，可以得到一系列高光学纯度末端的(S)一环氧化合物和中等光学纯度的N一保护的胺醇。本方法经文献检索，目前尚无文献报道。上述所涉及的目标产物及中间体化

6、合物的分析谱图(IR、NMR、MS等)均符合各物质的结构特征。关键词：手性Salen．CoⅢ催化剂，水解动力学拆分，倒．(+)．环氧氯丙烷，(R)一3一氯一1，2一N--醇，(R)．，(S)．丙叉甘油醇，(R)．，(S)．美索巴莫，邻苯二甲酰亚胺，手性环氧化合物浙江理工大学硕士学位论文AbstractCatalystsofSalen-metalcomplexes，itsvaluegraduallybeingrevealed，especiallyinthelast10years，bothofasymmetriccata

7、lysisandsynthesisofnaturalproductshavemaderapiddevelopmentandextensiveresearch．A1loftheSalen-metalcomplexes，Salen．Comcatalystbecomeagreatresearchuntilrecently．Becauseofpreparationsimple，highcatalyticactivity,whichwerewellreceivedbythepeople．111echiralSalen．CoIⅡ

8、eomplexewassynthesizedinmypaper．Highlyenantioenriched例-(+)一epichlorohydrinand口秒一3-chloro一1，2-propanediolwereobtainedfromthekinetichydrolysisresolutionofracemicepichlorohydri