低碳多元醇的强碱水溶液富集金银的机理与工艺.研究

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1、第一章文献综述及背景介绍1．1金属有机化合物及醇盐1．1．1金属有机化合物有机化合物都含有碳，一般还含有氢。此外，通常还含有氧、氮，其次是硫、氯、溴和碘。除了这几种元素之外，有机化合物中的其他元素常称为异元素。当这些异元素直接与碳原子相连时，则这类化合物称为元素有机化合物。此外，一些异元素通过0、S或N原子间接连于碳原子上的有机化合物，习惯上也常划入广义的元素有机化合物的范畴。目前已知的106种元素中，已经发现有73种元素能生成元素有机化合物。元素有机化合物可初略地分为金属元素有机化合物和非金属元素有机化合物两大类，所知元素实际上只有B、

2、Si、P、Se、Te、F等≠种元素所生成的元素有机化合物是属于非金属元素有机化合物的范围。性质介于金属和非金属之间的元素如砷，习惯上归于金属有机化合物j吝一类。[11金属有机化合物在有机合成中的应用，推动了有机化学的发展。本世纪五十年代前，应用于合成的金属有机化合物主要限于一、二主族元素的化合物。五十年代后，由于K．ziegler，HcBrow和G．Witting的贡献使应用于合成的金属有机化合物，扩展到三、五主族元素；又由于二茂铁的发现和结构的阐明，使人们对化学键有了新的认识，发现周期表甚至稀有气体所有元素，都可以与碳形成化合物或者配合

3、物。因此，人们预料，主族元素有机化合物应用于有机合成将扩展到三、四、五、六族元素．而过渡元素的有机物应用于有机合成(包括催化)，必将有一个更广阔的应用前景。同时，量子化学、结构化学、物理有机、分析化学等亦将随之发展，相辅相成，促进了金属有机化学的空前发展。近三十多年来，估计至少有50％以上的有机合成新方法，是用金属有机试剂或删来完成的。它有力地推动精细有机合中南工业大学硕士论文成和基础有机工业的发展。金属有机化合物的化学活性随原子序数的增加而增加，即有Li—R<№一R

4、化合物的活性顺序则相反，而活性随原子序数的增加而刚氐，例如cu—R>Ag—R>Au—R；2n--R>Cd—R>Hg—R。主族中活性最小的金属有机化合物较副族中活性最大的金属有机化合物活性强，即Li--R>C'u--R；Be—R>Zn—R；Mg—R>盈一R。在同一周期中Li—R>Be—R>B—R．№一R>Ae—R’这个规律与金属原子与碳原子闻共价键的离子化率是相一致的，即G—K61％Jc一№47％，c—Li4396，c一国43％，C--Mg35％，C--Zn18％，C--Cd15％，c一}Ig9％，C—Al22％，c—Si12％，c—Sb1

5、2％。主族金属如镁、锂有机化合物一开始便用于精细有机合成，取得了较好的成效。过渡金属有机化合物初始阶段便在基础有机化工方面显示了威力，它们的研究多在化工实验室中进行。近二十五年来情况发生了变化，许多难以用经典有机合成方法实现的反应，可用过渡金属有机化合物来完成。因此，许多化学实验也竟相研究过渡金属有机化合物在精细有机合成中的应用。与非过渡金属如镁、锂、锌有机化合物不同，过渡金属由于结构上具有未被填满的空轨道，可有多种氧化态，因此具有独特的性能。它们可以通过配合而使小分子如K、C0、c。I、％、烯烃、炔烃、sq发生R—H活化；通过配位而使许

6、多物种作为。一键或n一键键合而稳定化，既把电子供给有机物，又从有机物接受电子。因此，可逆转地改变氧化态和配位数。这些性质在有机合成中，特别是在催化反应中起着重要的作用。嘲近二、三十年来，利用金属有机合成天然有机化合物已成为新的发展方向，在冶金领域中具体应用为有机溶齐啦摹取、离子交换。利用金属有机化合物合成，可以提高反应的选择性(化学选择性、位置选择性、立体选择性和对映选择性)；可使反应条件温和；可由计量反应变为催化反应；可减少三废的产生。这样有利于刚氐能源的消耗，有利于维护环境的清洁。中南工业大学硕士论文1．1．2醇盐及其化合物有机金属化

7、学是有机化学和无机化学之间相互渗透结合而发展起来的。较早使用的有格氏试剂，作为一个新兴的领域，有机金属化学在化工合成方面取得了广泛的成就。有机金属化合物是指在分子结构中金属原子直接和碳原子相连结的化合物。金属醇盐是一类通式为M㈤，或广义上分子结构中均含有一个M—o—c键的化合物。由于M—O键中氧原子有较强的电负性，金属醇盐通常显示出一定的离子性质，同时大多数金属醇盐在有机溶剂中表现出相当程度的溶解性，又使它具有共价化合物的一些特性。因此，有人认为醇盐是广义金属有机化合物的一部份。b“】金属醇盐是通过金属或其化合物(常用卤化物)与醇反应生成

8、具有M—O—c键的金属有机化合物。由于醇的酸性较水弱不能通过碱与多元醇发生中和作用的方法制得金属醇盐。金属醇盐通常在碱或过剩的碱性溶液中是稳定的，但遇水容易引起水解，遇酸则分解。强碱液条件下，