mtbe装置增量改造后产品质量波动的解决途径

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1、MTBE装置增量改造后产品质量波动的解决途径上海石化炼化部王一冠顾逸鑫胡行正摘要本文是通过装置改扩建后,生产工艺发生变化,装置生产中产生的MTBE质量问题进行分析,并通过在实际操作中进行改进,确保了MTBE产品质量。关键词MTBE优化工艺1、前言MTBE产品具有很高的辛烷值,是优良的车用汽油调合组份;MTBE结构中的氧原子使汽车尾汽中的碳蛍化合物和一氧化碳大幅度减少,从而有利于环境保护;MTBE的挥发性使它成为改善车用汽油前端辛烷值的理想组份,适用于现代汽车高转速发动机;由于替代了原來的车用汽油添加剂四乙基铅,实现了汽油的无铅化,使由汽车工业发展带来的环境污染得

2、到了控制。所以MTBE产吊被广泛应用于汽油调合。上海石化炼化部MTBE装置从1995年4月建成投料生产,2002年4月进行MTBE增量改造,MTBE产量从4万吨/年提高到7.4万吨/年,同时扩建2.5万吨/年的丁烯・1生产装置。在这次增量扩建中,在MTBE部份增加R-104,R-104属于MTBE催化精憎塔上段,R-104中有十段醸化催化剂床层和十二块精憾塔板,有进一步醯化反应的作用,又有将反应产物和瞇化后C4及时分离的作用,它使异丁烯转化率可以大大提髙,达到深度转化的目的。此次增量扩建只对醯化反应部分的循环管线进行增大,而R-102催化剂的装填量、换热器等均保

3、持原状。由于R-104的增加和生产工艺的变化,在实际操作屮难免会对HTBE产品的质量造成一定的影响,引起MTBE产品中付反应物的增多。为此我们结合装置生产运行中所遇到的实际问题,对MTBE系统生产工艺进行优化操作。2、装置工艺流程简述MTBE/丁烯・1装置分为MTBE系统和丁烯・1系统,以丁二烯抽提装置的抽余碳川为原料,配以一定比例的甲醇与之混合,采用国内自行开发的最先进的瞇化技术、利用三段外循环筒式反应器合成MTBE产品,这次改造吸取了催化精懈的原理,使异丁烯的转化率从95%提高到99.9%。通过催化精馅塔精锚后,塔釜得到含量大于98.5%的MTBE产品,塔顶

4、的未反应C4中异丁烯含量小于0.1%,先去萃取塔进行甲醇和未反应C4的分离,然后甲醇回收再利用,未反应C4作为丁烯系统的生产原料。3、改扩建前MTBE装置反应部分工艺参数、产品质量MTBE产品是经瞇化反应后,异丁烯转化率大于95%,然后进入精憾塔T-1O1中完成分离,塔釜得到含量大于98.5%的MTBE产品,塔顶得到未反应C4和甲醇的共沸物。下表是MTBE改扩建前MTBE反应部分实际操作参数、产品质量:表1MTBE反应部分实际操作参数R-1O2醇烯比R-102反应温度1.0235°C-65°CT-101灵敏板温度T-101塔顶温度R-104醇烯比2.2(设计值)

5、T-101回流比1T-101压力0.6MPaMTBE纯度>99.5%4、引起MTBE产品质量的原因分析2002年5月重新填装催化剂后,MTBE/丁烯・1装置开车一次成功,由于MTBE反应部分我们仍按照原来改扩建前工艺参数进行控制,在开车后的二个月时间内,在保证催化精饰塔塔顶未反应C4中异丁烯转化率大于99.9%,确保丁烯・1系统原料合格,而塔釜MTBE产品质量多次不合格。下表为2002年5-7月期间MTBE产品馆出口分析不合格的情况。表2MTBE产品质量不合格统计(2002年5-7月)序号甲基叔丁基瞇%(m/m)甲基仲丁基醞%(m/m)叔丁醇%(m/m)甲醇%(

6、m/m)碳四%(m/m)198.400.870.070.120.11298.091.230.120.140.12397.701.630.100.140.1149&240.850.120.070.0859&370.850.060.040.04698.450.730.060.040.05798.870.450.110.570.05898.390.820.220.040.05998.11.220.130.040.04197.341.020.091.040.040119&250.980.060.040.04197.871.830.070.040.052注:MTBE镭出口

7、质量要求:表3MTBE产品质量饰出口要求甲基叔丁基瞇%(m/m)叔丁醇%(m/m)甲醇%(m/m)碳四%(m/m)&98.5W1.0W0.5WO.5由表2可以看出,产品不合格主要原因是MTBE纯度低和甲醇含量超标,我们通过实际摸索,对甲醇过量和MTBE纯度低的因素进行了分析:1)原料中杂质多、原料组分变化,醇烯比调整不及时,造成瞇化反应中副反应增加;2)離化反应醇烯比低、催化精馆塔醇烯比未调节好,造成甲基仲丁基瞇含量上升;3)證化反应温度未控制好,使异丁烯转化率低或證化反应小副反应增加;4)催化精馆塔灵敏板温度过高,造成塔釜、塔顶产品质量得不到保证;5)催化精馄

8、塔塔压过高,使催化剂床层

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