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1、MTBE产品铜片腐蚀原因分析及优化控制措施马庆鲁王敏（山东京博石油化工有限公司，山东省博兴县256500）摘要：MTBE作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用，它不仅能有效提高汽油辛烷值，而且还能改善汽车性能，降低排气中C0含量，同时降低汽油生产成本，另外，MTBE还是一种重要化工原料，如通过裂解可制备高纯异丁烯;木论文通过分析以气分装置碳四作为MTBE原料，生产MTBE过程中的铜片腐蚀原因分析及优化控制措施，可作为同类装置调整参考与依据。关键词：MTBE铜片腐蚀气分异丁烯山东京博石油化工有限公司有一套2万吨/年MTBE装置，原料来自15万吨/年气
2、体分馆装置脱丙烷塔底碳四，异丁烯含量12%左右，醇烯比控制1.05-1.1,采用常规固定床反应器，催化蒸馆塔生产工艺，配套相应的甲醇水洗单元，得到高纯度MTBE和剩余碳四产品，高纯度MTBE至下游装置进行脫硫，得到低硫MTBE作为汽油组分调和。表1剩余碳四与MTBE产品质量项目C駅C酬MSBE%MTBE%博士试骑甲醇%硫含量ppm剩余碳四99.030.11/0.05/0.132.2MTBE1.441.60.3695.8la0.18732.56从表1可以看出MTBE产品纯度较低，同时总硫含量很高，自上游单元的来的原料性质很差，很容易导致MTBE产品质量
3、岀现问题，对多次岀现的界常进行分析，实现对产品质量的优化与控制。1MTBE产品铜片腐蚀异常2016年12月3日MTBE装置开工，上游装置原料为催化液化气和焦化液化气，对MTBE产品进行质量检测，铜片腐蚀为4a,正常要求为不大于la,MTBE产品改进不合格罐，初步判断上游装置气分脱硫醇单元效果差，对脱硫醇单元进行碱液置换，提高脱硫醇效果，调整后MTBE铜片腐蚀依旧不合格，装置降量生产，产品改进不合格罐，组织进行原因分析及调整。12月12日做MTBE复配进行观察，样品如下：不合格MTBE与合格MTBE按照1：6,1：7,1：8进行复配，1：6与1：7复配
4、结果铜片腐蚀不合格，1：8复配结果lb腐蚀合格，增加1：9复配结果la腐蚀合格。目前合格MTBE脱硫进料8.5T/H,不合格MTBE外送1.3T/H,会议讨论确定不合格MTBE进脱硫，按照0.5T/H,其余继续不合格罐，调整期间有以下注意事项:1）不合格MTBE进东区脱硫装置流量0.5T/H由炼化B车间控制，同时知会炼化0车间注意进装置流量，做好监控。2）不合格MTBE进合格MTBE脱硫后，合格MTBE铜片腐蚀分析频次提高至1小时分析一次，若脱后MTBE出现不合格，立即停止不合格MTBE进装置。3）不合格MTBE进东区脱硫后，脱后MTBE腐蚀合格，维
5、持24小时后，不合格MTBE外送量提高至1.3T/H,8小时内全部改进MTBE脱硫。维持生产的同时分析原因及调整。2异常过程分析影响MTBE铜片腐蚀不合格因素有：酸腐蚀，碱腐蚀，H2S腐蚀，盐类腐蚀,硫醇腐蚀，单质硫腐蚀，未知硫腐蚀，针对以上各因素进行排查：酸碱腐蚀：水溶性酸碱做样一直合格，排除酸碱腐蚀。盐类腐蚀：用水多次冲洗MTBE,铜片腐蚀不合格，排除盐类腐蚀。H2S腐蚀：取MTBE敞口50°C恒温半小吋，做铜片腐蚀不合格，排除H2S腐硫醇腐蚀：取铜片腐蚀不合格MTBE,使用脱硫醇催化剂吸附完成后，做铜片腐蚀合格，硫醇对铜片腐蚀有影响，具体数据如
6、表二。表二MTBE吸附脱硫醇实验结果项目未处理MTBE处理产品8h处理产品16h硫醇硫/ppm30.178铜腐(50°C,3h)/级3ala博士实验不通过通过总硫/ppm414338342单质硫腐蚀：使用硫磺做铜片腐蚀定向分析，硫磺腐蚀为加注40ppm时铜片腐蚀3b,颜色发黑。未知硫腐蚀：取汽油加氢屮汽油，重汽油，抽余油做铜片腐蚀，铜片腐蚀合格，此三种油品中卩塞吩硫含量高，排除囈吩硫对铜片腐蚀影响。取不合格MTBE,进行轻重组分切割，轻组分为高纯度MTBE,做样铜片腐蚀合格，重组分为高硫组分，铜片腐蚀不合格，说明重质硫中存在铜片腐蚀不合格因素。综上所
7、述：硫醇，单质硫，未知硫为影响铜片腐蚀的原因。3事故原因1)影响MTBE铜片腐蚀因素中水溶性酸碱，产品中H2S通过实验手段排除，剩余单质硫，未知硫，硫醇。2)硫醇为气分碱洗系统运行异常，造成脱硫醇效果不好；做MTBE硫醇吸附实验,硫醇吸附后MTBE铜片腐蚀合格，说明硫醇为影响因素之一。3)单质硫为原料液化气屮含有大量的II2S在预碱洗系统生成，随着液化气进入MTBE单元；联系做碱液组分分析：表三碱液组分分析数据日期位置硫化钠(%(m/m))碳酸钠(%(m/m))硫代硫酸钠(%(m/m))亚硫酸钠(%(m/m))氢氧化钠(%(m/m))12月22日碱洗
8、单元0.772.831.080.0116.5912月29日碱洗单元0.571.940.51未检出18.66预
