中药与农药残留

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1、中药与农药残留孙毅坤北京中医药大学中药学院sunyik@163.com内容1、概述2、农药的种类3、中药的农药污染途径4、中药材农残监控现状5、农药残留的检测方法1、概述1.1什么是农药?ò农药指用于防治、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成的或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。1.2什么是农药残留ò农药残留是指农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称2.农药的种类化学农药农药微生物农药种类植物性农药是

2、一类通过人工合成的1对有害生物具有杀伤能力和调节其生长发育的有机农药有机化合物，如六六六化学农药无机农药是一类包括天然矿物在内可直接用来杀伤有害生物的化合物。如硫磺2利用一些对病虫有毒、有杀伤作用的微生物农药有益微生物，通过一定的方法培养，加工而成的一类药剂，如白僵菌3是一类以植物为原料加工制植物性农药成的药剂，如烟草、除虫菊等。人工合成有机农药有机氯类有机磷类氨基甲酸酯类拟除虫菊酯类2.1有机氯类农药ò有机氯农药(organochlorinepesticides,OCPs)可以归纳为两大类:ò一类为氯代苯及其衍生物，如六六六、D

3、DTsPCNB等。ò另一类为氯化甲撑萘制剂，如狄氏剂、艾氏剂等。例ò通用名称:六六六。缩写BHC。ò工业六六六是白色固体，含有多种成分和立体异构体，目前己分出7种异构体，其中含量较多的有5种，即α、β、γ、δ、ε体。òò通用名称:滴滴涕。英文缩写DDT。滴滴涕是一种广谱有机氯类杀虫剂。其工业品为乳白色块状固体，是几种异构体与其它脂溶性杂质的混合物。ò滴滴涕的半衰期为2-4年，在土壤中消失95%需4-30年(平均为10年)，是高度残留性的农药。有机氯类农药ò各种有机氯农药均具有挥发性低、化学性质稳定、不易分解、易溶于脂肪和有机溶剂等

4、性质。ò属于神经毒物和实质脏器毒物，该类化合物可通过消化道、呼吸道和皮肤吸收，分布到各器官和组织，在血中几乎全部与血浆蛋白结合，主要蓄积在脂肪组织，可致癌。有机氯类农药ò因其是一类高效广谱杀虫剂，我国20世纪50～7O年代曾广泛使用．由于其残留量大，毒性大，污染性强，造成农田严重污染。ò1983年我国停止了有机氯农药的生产，1984年停止使用。ò有机氯类农药较难降解，在环境中的残留半衰期为数年，最长可达十余年，因此在农残研究中仍受到重视。2.2有机磷农药ò有机磷农药大多数品种为磷酸酯类或硫代磷酸酯类化合物，其结构通式如图，其中R1

5、、R2是芳基、烷基或烃基，X为脂肪族、芳香族或杂环类基团。如常见有机磷农药:敌敌畏，乐果，敌百虫例：有机磷农药结构式ò敌敌畏乐果ò敌百虫甲胺磷2.3氨基甲酸酯类农药ò是一类具有良好杀虫效果的广谱性农药，在农作物种植与中药材栽培中被广泛使用。ò氨基甲酸酯杀虫剂在碱性和高温条件下很易被降解成相应的代谢物，这些代谢物通常具有与母体化合物相同或更强的活性，因此在农药监测时其代谢物必须考虑在内。氨基甲酸酯类杀虫剂的化学结构类型ò常见的氨基甲酸酯类农药ò如克百威、丙硫克百威、涕灭威、灭多威、抗蚜威、抗蝇威、棉铃威等2.4拟除虫菊酯类农药是一类

6、根据天然除虫菊素化学结构而仿生合成的生物杀虫剂。为70年代以来有机化学合成农药中一类极为重要的杀虫剂。天然除虫菊酯结构：ò优点：杀虫毒力高，杀虫谱广，对人畜十分安全。ò缺点：持效期太短，在光照下很快氧化，药效不到ld，因此，不能在田间使用，只能用于室内防治卫生害虫2.5中药农药残留的种类ò大部分中草药都依赖于人工栽培。为了保证药材质量和产量，在栽培过程中药农不得不大量使用各种类型的农药，因此中药中农药的污染不容忽视。ò我国中药材生产中规定了禁止使用的农药种类2.5.中药农药残留的种类ò中药材农药残留研究涉及到:ò①农药种类包括有机

7、氯、有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等;ò②中药材种类主要是常用和贵重药材,且涉及到生药、饮片、中成药、中药制剂等。3.中药的农药污染途径ò直接污染ò间接污染农药污染途径ò加工、流通中的污染ò食物链造成的污染4、中药材农残监控现状ò国际上从1970年起开始研究药用植物的农药残留问题，1980年世界卫生组织将农药残留测定单独列为检测项目。ò中国药典2000版一部首次对黄芪和甘草制定了限量标准(总BHC不超过千万分之二，总DDT不超过千万分之二，PCNB不超过千万分之一)，附录也首次收载了有机氯农药测定，标志着我国对于药材农药残留的研究

8、已进一步规范化，标准化，法制化。ò2001年7月1日起实施国家对外贸易经济合作部发布的“药用植物及制剂进出口绿色行业标准”,规定的限量指标总BHC、总DDT和PCNB含量均不得大于0.1mg·kg-1ò关于总BHC、总DDT的标准,“进出口绿色行业