高分子材料化学基础习题答案

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1、为了适应公司新战略的发展，保障停车场安保新项目的正常、顺利开展，特制定安保从业人员的业务技能及个人素质的培训计划高分子材料化学基础习题答案　　3下列烯类单体适于何种聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。　　(1)CH2=CHCl　　(2)CH2=CCl2　　(3)CH2=CHCN　　(4)CH2=C(CN)2　　(5)CH2=CHCH3　　(6)CH2=C(CH3)2　　(7)CH2=CHC6H5　　(8)CF2=CF2　　(9)CH2=C(CH3)—CH=CH2　　答1只能进行自由基聚合。Cl原子是吸电子

2、基团，也有共轭效应，但均较弱。　　2能进行自由基和阴离子聚合，因为两个氯原子使诱导效应增强。　　3适合自由基聚合和阴离子聚合。-CN是较强的吸电子取代基，并有共轭效应　　4适于自由基聚合和阴离子聚合，CN是强吸电子基团　　5不能进行自由基、阳离子、阴目的-通过该培训员工可对保安行业有初步了解，并感受到安保行业的发展的巨大潜力，可提升其的专业水平，并确保其在这个行业的安全感。为了适应公司新战略的发展，保障停车场安保新项目的正常、顺利开展，特制定安保从业人员的业务技能及个人素质的培训计划离子聚合，只能进行配位聚合，因为一个甲基

3、供电性弱，不足以使丙烯进行阳离子聚合。　　6只能进行阳离子聚合。-CH3为推电子取代基，-CH3与双键有超共轭效应，两个甲基都是推电子取代基，其协同作用相当于强的推电子取代基，有利于双键电子云密度增加和阳离子进攻。　　7可进行自由基、阳离子、阴离子聚合。因为共轭体系中电子流动性大，容易诱导极化.8适合自由基聚合。F原子体积小　　9可进行自由基、阳离子、阴离子聚合。因为共轭体系中电子流动性大，容易诱导极化.　　5，对于双基终止的自由基聚合反应，每一大分子含有个引发剂残基。假定无链转移反应，试计算歧化终止与偶合终止的相对量。　

4、　解:偶合终止占30%，歧化终止占70%。　　7何谓链转移反应？有几种形式？对聚合速率和产物分子量有何影响？什么是链转移常数？目的-通过该培训员工可对保安行业有初步了解，并感受到安保行业的发展的巨大潜力，可提升其的专业水平，并确保其在这个行业的安全感。为了适应公司新战略的发展，保障停车场安保新项目的正常、顺利开展，特制定安保从业人员的业务技能及个人素质的培训计划　　解：①问：链自由基夺取其它分子上的原子，使原来的自由基终止，同时生成一个新的自由基，这种反应称为链转移反应。②问：链转移的形式包括：向单体、溶剂、引发剂、聚合物

5、、外来试剂的转移反应。③问：对聚合反应速率和聚合物相对分子质量影响与链增长速率常数kp、链转移反应速率常数ktr、再引发速率常数ka相对大小有关。链转移常数C=ktr/kp，为链转移反应速率常数与链增长反应速率常数之比，表示链转移剂和单体对链自由基反应的竞争能力。　　9试述单体进行自由基聚合时诱导期产生的原因。　　11.自由基聚合时,转化率和分子量随时间的变化有何特征?及其原因　　答：自由基聚合时，引发剂是在较长时间内逐渐分解释放自由基的，因此单体是逐次与产生的自由基作用增长的，故转化率随时间延长而逐渐增加。而对产生的一个

6、活性中心来说，它与单体间反应的活化能很低，kp值很大，因此瞬间内就可生成高聚物。因此，从反应一开始有自由基生成时，聚合物分子量就很大，反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。　　12偶氮二异丁腈：　　偶氮二异庚腈：　　CH3CH3HHH3CCCH2NNCH2CCH3　　CH3CNCNCH3CH3HCH2+N2CH3CN2CH3　　过氧化二苯甲酰：　　OO　　COOC2CO无单体2+2CO少一个　　异丙苯过氧化氢：　　CH3　　OOH目的-通过该培训员工可对保安行业有初步了解，并感受到安保行业的发展的巨大潜力，可提升其

7、的专业水平，并确保其在这个行业的安全感。为了适应公司新战略的发展，保障停车场安保新项目的正常、顺利开展，特制定安保从业人员的业务技能及个人素质的培训计划　　CH3CH3OCH3　　过氧化氢-亚铁盐体系：　　-3+HO-OH+Fe2+→OH+HO?+Fe　　为油溶性为水溶性　　13解释引发效率、诱导分解和笼蔽效应。试举例说明　　引发效率：引发剂分解后，只有一部分用来引发单体聚合，将引发聚合部分的引发剂占引发　　剂分解或消耗总量的分率称为引发效率，用f表示。　　诱导分解：指自由基向引发剂的转移反应，反应结果为自由基总数不变，但

8、白白消耗一个引　　发剂分子，使f下降。　　笼蔽效应：由于聚合体系中引发剂的浓度低，引发剂分解生成的初级自由基处于溶剂分子的　　包围中，限制了自由基的扩散，导致初级自由基在笼内发生副反应，使f下降。　　举例略　　15　　链长和聚合度有何影响？　　将每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体数定义为动力学链