苯胺基亚胺镍催化剂的合成及催化环烯烃和-烯烃的均聚...04017

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1、.苯胺基亚胺镍催化剂的合成及催化环烯烃和α-烯烃的均聚和共聚研究陈言伍青*(中山大学化学与化工学院，广州，510275）摘要本文介绍了苯胺基亚胺镍催化剂[{(C6H3Me2-2,6)N=CH-5-NO2-C6H3N(C6H3Me2-2,6)}NiBr]的合成，研究了其在助催化剂甲基铝氧烷（MAO）的作用下对降冰片烯、乙烯的均聚以及对降冰片烯和乙烯的共聚的催化性能。考察了不同反应温度和Al/Ni比对降冰片烯聚合反应的影响。结果表明，随着温度的升高，催化活性是先提高后下降的。随着Al/Ni比的增加，催化活性逐渐增加，但分子量逐渐降低。硝基的引入改善了电子效

2、应，催化乙烯的聚合得到了高分子量的聚乙烯。考察了不同温度和Al/Ni比对反应的影响。考察了不同降冰片烯的加入量对降冰片烯和乙烯共聚反应的影响，并对其中一个聚合产物做了13CNMR研究。结果表明，催化体系催化降冰片烯和乙烯的共聚效果不理想，共聚物中降冰片烯含量高。关键词：苯胺基亚胺镍配合物，降冰片烯，乙烯，均聚，共聚AbstractTheanilido-iminonickelcomplex[{(C6H3Me2-2,6)N=CH-5-NO2-C6H3N(C6H3Me2-2,6)}NiBr]wasfirstsynthesized.Thiscomplex[{(

3、C6H3Me2-2,6)N=CH-5-NO2-C6H3N(C6H3Me2-2,6)}NiBr]exhibitedhighpolymerizationactivitiestowardnorborneneandethyleneactivatedwithmethylaluminoxane(MAO).Thecopolymerizationofnorborneneandethylenewerealsoinvestigatedindetail.InfluenceofthepolymerizationtemperatureandAl/Niratioonthepoly

4、merizationofthenorbornenewasstudied.Theresultsindicatedthatthepolymerizationactivityincreasedandthendecreasedwiththetemperatureincrease.WithAl/Niratioincrease,polymerizationactivityincreased,butmolecularweightsoftheobtainedpolynorbornenedecrease.Thepolyethylenewithhighmolecularw

5、eightswasobtainedbecauseoftheintroductionoftheelectron-withdrawingnitrogroup.TheinfluenceofthepolymerizationtemperatureandAl/Niratiowereinvestigated.Thecopolymerizationofnorborneneandethylenecatalyzedbycomplex[{(C6H3Me2-2,6)N=CH-5-NO2-C6H3N(C6H3Me2-2,6)}NiBr]/MAOwasalso研究.studie

6、d.Influenceofdifferentnorbornenequantityfeedratiowasinvestigated.13CNMRofcopolymershowsthatthecontentofnorborneneinthecopolymerishigh.Keywords:anilido-iminonickelcomplexes,norbornene,ethylene,polymerizationandcopolymerization综合以前的文献报道以及我们实验小组的研究成果，水杨醛亚胺Ni配合物具有很好的共轭效应，并且容易修饰，缺点是邻

7、位引入大位阻的取代基难度大。而β-二亚胺Ni配合物则显示出了更大的位阻效应和好的共轭效应，但配合物稳定性差。综合这两者的优点，我们实验室的高海洋师兄首次设计、合成出苯胺基亚胺镍的系列配合物。本论文则选取了苯胺基亚胺镍系列配合物中的一种进行研究，考察其催化性能。根据文献报道，b-二亚胺镍催化体系催化乙烯聚合能够得到高分子量的聚乙烯，中性水杨醛亚胺镍催化剂也显示了对乙烯适中的聚合活性，并且能够得到高分子量的聚乙烯[7,8]。由此分析，如果降低镍中心的电子云密度就有可能得到高分子量的聚乙烯。因此，在配合物骨架苯环上引入吸电子的硝基，改善镍中心的电子效应。实验

8、结果印证了我们的分析，得到了高分子量的聚乙烯。1实验部分1.1原料和仪器（1）.甲苯：在氮气保