中科院有机化学历年考研真题及答案1985-2006年

中科院有机化学历年考研真题及答案1985-2006年

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1、中科院有机化学历年真题目录年份19861987198819891990199119921993199419951996199719981999200020012002200320042005试题有有有有有有有有有有有有有有有有有有有答案有有有有有有有有有有有有本资料全部来源于网上希望大家能够共享欢迎补充、修订2006.5中国科学院1986年硕士学位研究生入学考试试题有机化学一,填充题(共10分,每个空框1分),写出下列合成步骤空框中的化学结构或反应条件(每个空框,可能有几种试剂)1.MeMeOAB

2、MeMeCOOMeMeOCMeMeMeO2.DHNHMeMeMeNH2IHg(OAc)2MeBF3Et2OEtOHCOOMeONFE155℃,2h195℃,1.5hJMeMeMeNHHONNOO二,(共20分,每题4分)用常见试剂,完成下列合成NHNH1.OHCCOOH2.13CO2ClCl13PhCCH3.4.CSOSCHOMe5.CH3COCH2CH2CH2COCH3Me三,反应机理(共12分,每题4分):1.反应:PhCH2ClOHPhCH2OH可能

3、有两种机理,即:SN1PhCH2ClslowPhCH2HHfastOHPhCH2OHSN2OHCClPhCH2OH+ClPh请设计至少两个不同的实验,来确证这一反应是按哪种机理进行的。:.OCl+OG+2.解释反应机理:MeOMeCHCl2Na2CO3,DMSO85℃HOHClMeH3.解释反应机理:OHCMet-BuOKt-BuOHHHOCMeO四,共8分,每个空框2分。O反应:CH3CH=CH2HBrROORA(C3H7Br)11.化合物A有三个HNMR信号2.ROO

4、R3.B+HBrC+Br.4.Br.+CH3CH=CH2D5.D+HBrA+Br.五,(14分)已知化合物A,分子式为C9H16O2,IR和UV证明分子无羟基,羰基以及共轭键,经LiAlH4处理仍回收得A;δ0.87(3H,t,J=6),1.30(3H,s),3.78(1H,t),3.98(1H,t)。其余质子化学位移在1.35~1.80ppm范围内,在3.78ppm的质子同3.98ppm质子间偶合常数接近零。A经氢解碳骨架测定得正壬烷,试写出A的结构式。六,8分)一直链羧酸甲

5、酯的分析数据如下:高分辨质谱中最大质荷比为238.193λmax(2H,q),1.3(12H,宽),0.9(3H,t)。C,H,O组合的分子量表如下:C13H18O4C14H22O3C14H6O4C15H26O2C15H10O3C16H14O2C17H18OC17H2O2238.1205238.1569238.0266238.1934238.0630238.0994238.1358238.0054求此羧酸甲酯的结构。七,(12分)化合物A的分子式为C12H20,是光学活性化合物,它与H2/Pt反

6、应生成两个异构体B和C(C12H22),A经臭氧化后仅生成E(C6H10O),也是光学活性化合物,E与羟胺反应生成F(C6H11NO),E用DCl/D2O处理12h,得G,G在质谱中的分子量为101,NMR中显示仅有一个甲基,试推出A,B,C,E,F,G的结构。八,(共8分,每小题0.5分)将下表中的空白处分别用后面所写的“供选择用的答案”填入,只须填“供选择用答案”前面的号码(每一格中只能填一个号码):“供选择用答案”(1)构型翻转。(2)依赖于亲核试剂和底物的浓度。(3)单分子过程。(4)高介电常数的质子

7、溶剂加速反应速率。(5)重排很少发生。(6)反应过程中有一个中间体生成。(7)双分子,一步过程。(8)消旋化。(9)增加亲核度,反应速率增加。(10)连接离去基团的碳原子上的烷基数目增加,反应速度降低。(11)反应速率与亲核试剂的浓度无关。(12)可有重排发生。(13)没有中间体形成。(14)一个。(15)二个。(16)溶剂效应小。(17)与亲核试剂的亲核度无关。(18)连接离去基团的碳原子上的烷基OO+BA(:数目增加,反应速率增加。特例如:立体化学征SN11SN28a,反应机理b,亲核试剂浓度对反应

8、速率影响c,亲核试剂的亲核度对反应速率影响d,溶剂对反应速率影响e,烷基结构对反应速率影响f,发生重排的倾向性g,反应过程中中间体的数目h,反应过程中过渡态的数目九,共(8分,每题2分)写出下列化合物的肯恩光异构体的结构式,并说明是什么异构体?1,环辛稀2,己二烯-2,43,环丁烷-1,2-二羧酸4,碘化甲,乙,丙,苯基铵中国科学院1986年硕士学位研究生入学考试试题有机化学答案一,填充题(共10分

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