丁二烯生产技术

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1、丁二烯生产技术收录：2009-02-24发布：2009-02-24丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和合成橡胶单体，是C4镉分中最重要的组分之一，在石油化工烯姪原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。山于其分子中含有共轨二烯，可以发生取代、加成、环化和聚合筹反应，使得英在合成橡胶和有机合成筹方而具有广泛的用途,可以合成顺丁橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁月青橡胶、苯乙烯■丁二烯・苯乙烯弹性体(SBS)、丙烯睛■丁二烯■苯乙烯(ABS)树脂等多种橡胶产品，此外还可用于生产己二月青、己二胺、尼龙66、1,4■丁二醇等有机化工产品以及用作粘接剂、

2、汽汕添加剂等，用途十分广泛。丁二烯的主产方法目前，世界丁二烯的來源主要有两种，一种是从炼汕厂C4憎分脱氢得到，该方法目前只在一些丁烷、丁烯资源丰富的少数儿个国家采川。另外一种是从乙烯裂解装置副产的混合C4徭分屮抽提得到，这种方法价格低丿兼，经济上占优势，是目前世界上丁二烯的主要来源。根据所川溶剂的不同，该生产方法乂可分为乙睛法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)和N-甲基毗咯烷酮法(NMP法)3利-1乙膳法该法最早由美国Shell公司开发成功，并T1956年实现工业化牛产。它以含水10%的乙特(ACN)为溶剂，由萃取、闪蒸、压缩、高压

3、解吸、低压解吸和溶剂回收等工艺单元组成。1977年Shell公司在改造中增加了冷凝器和水洗塔，并将闪蒸和低压解吸的气相合并压缩，其中约8%经冷凝送往水洗塔洗去溶剂，塔顶气相返冋原料蒸绸塔，这样就除去了C4坯中的C5怪。其余气体一部分送往高压解吸塔，期一部分作为再沸气体送往萃取蒸镭塔塔底以提供热能，从而省去了一台再沸器，降低了蒸汽用量。水洗塔底溶剂的约1%送往溶剂回收精制系统，以保证循坏溶剂的质量。对块坯含量较高的原料需要进行加氢处理，或采川精密精饰、两段萃取才能得到纯度较高的丁二烯。目前，该方法以意大利SIR工艺和H本JSR工艺为代表。意

4、人利SIR工艺以含水5%的ACN为溶剂，采用5塔流程(氨洗塔、第一萃取精憎塔、第二萃取精懈塔、脱轻塔和脱重塔)。在第一萃収精锚塔前加一氨水洗涤塔，用以除去原料中0.04%-0.08%(质量百分数)的醛酮。烘坯山第二萃取蒸帑塔第75块塔板侧线采出，送往接触冷凝器。脱重塔塔底和接触冷凝器底部物料合并，其热能回收后川于原料蒸发器。该工艺不仅能使丁二烯收率达到96%-98%,还能使丁二烯与烘坯分离，丁二烯产品纯度可以达到99.5%以上。该技术的特点是流程简单,溶剂解吸在萃取楮僧塔下段完成:第一萃取精懾塔采用两点进料，有利丁•改善塔内液相的浓度分布

5、，减少该塔上段的液相负荷，降低能耗；在第一萃取精镭塔下部设置一台换热器，起中间再沸器的作用，可充分利用塔底热能提高坯类从溶剂中的分离效率；采用在第二萃取精镭塔第75块塔板侧线除炊怪的技术，使丁二烯与块坯儿乎完全分离。H本JRS工艺以含水10%的ACN为溶剂，采用两段萃取蒸懈，第一萃取蒸饰塔rh两塔串联而成。该工艺经过了19&）年和1988年两次重大的改造。1980年的改造采用热偶合技术，即将第二萃取蒸锢塔顶全部富含丁二烯的蒸汽，不经冷凝直接送入脱重塔中段，同时将脱重塔内下降液流的一部分从屮段塔盘上抽出，送往第二萃取蒸谓塔作为塔顶回流液，这

6、样第二萃取熬憎塔塔顶不需要冷凝器，这部分的热量将全部加到脱重塔，使该塔塔底再沸器的热负荷比热偶合前降低40%左右，从而实现大帕度节能。1988年的改造主耍解决系统热能回收问题，即在提浓塔和脱轻塔安装中间冷凝器，将提浓塔从进料板附近上、下两段串联相接，这样即对使上塔负荷大帕度降低，又不会影响塔的操作条件。将塔分为上下两段，下塔操作压力提高，塔内温度相应升高，这样屮间冷凝器就可冋收到高品位的热能。此外，溶剂回收塔塔底废水的热能，可川于该塔进料管线的预热器，加上解析塔从侧线采出块坯也可回收部分热能，因而该工艺在同类工艺中的能耗是最低的。采用AC

7、N法生产丁二烯的特点是：⑴沸点低，萃取、汽提操作温度低，易防止丁二烯自聚；（2）汽提可在高压下操作，省去了丁二烯气体压缩机，减少了投资；（3）粘度低，塔板效率高，实际塔板数少；（4）毒性微弱，在操作条件下对碳钢腐蚀性小；（5）丁二烯分别与正丁烷、丁二烯二聚物等形成共沸物，溶剂精制过程复杂，操作费用高；（6）蒸汽压高，随尾气排出的溶剂损失大；（7）用于冋收溶剂的水洗塔较多，相对流程长。2二甲棊甲酰胺法二甲基甲酰胺法（DMF法）又名GPB法,

8、tlH本瑞翁公司于1965年实现工业化主产，并建成一套4.5万吨/年牛产装置。该牛产工艺包括四个工序

9、，即第一萃取蒸懈工序、第二萃取蒸饰丄序、精懈工序和溶剂回收工序。原料C4汽化后进入第一萃取精锚塔，溶剂DMFrtl塔的上部加入。溶解度小的丁烷、丁烯、C3使丁二烯的相対挥发度增大，并从塔顶分出