型卟啉—荧光素二元化合物的合成及其与铜 锰卟啉超分子自组装

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1、唑基尾式卟啉铜(II)配合物三元体系的超分子自组装行为。发现驱动超分子自组装的键的类型对超分子的性质有重要影响，氢键驱动的铜卟啉超分子体系具有荧光增强的特性，而配位键驱动的铜卟啉超分子体系没有该特性。3．对于氢键驱动的卟啉一荧光素二元化合物与氨基卟啉铜(II)配合物三元超分子体系和由配位键驱动的锌卟啉一荧光素二元化合物与咪唑基尾式卟啉铜(II)配合物三元超分子体系，由荧光光谱滴定数据分别计算了超分子体系的结合常数。研究表明，连接卟啉一荧光素的烷氧链长对体系超分子的稳定性有重要影响。对于由氢键驱动的卟啉一荧光素二元化合物与氨基卟啉铜(II)配合物三元体系的超分子来说，卟啉一荧光素二元

2、化合物中参与氢键成键的基团对超分子的稳定性也有重要影响。4．通过荧光光谱滴定、ESIMS、电化学和紫外一可见吸收光谱分别研究了由氢键驱动的卟啉一荧光素二元化合物与氨基卟啉锰(III)配合物三元体系的超分子自组装行为和由配位键驱动的锌卧啉一荧光素二元化合物与咪唑基尾式卟啉锰(ⅡI)配合物三元体系的超分子自组装行为。发现不管驱动超分子自组装的键是氢键还是配位键，超分子体系都具有荧光猝灭特性。根据荧光光谱滴定数据计算了超分子的结合常数。研究表明，除荧光素基团的电子效应外，锌卟啉一荧光素二元化合物形成闭合型构象倾向所产生的空间位阻作用也是影响超分子稳定性的重要因素。5．以紫外一可见光谱滴定

3、研究了锌卟啉一荧光素二元化合物与咪唑等四种含氮有机碱配体的轴向配位性质，根据紫外一可见光谱滴定数据计算了轴向配位反应的平衡常数K。发现连接卟啉、荧光素的烷氧链长和配体的给电子能力、空间效应都对轴向配位的稳定性有重要影响。为上述“锌卟啉一荧光素二元化合物的烷氧链长形成闭合型构象倾向所产生的空间位阻作用对超分子自组装的稳定性有重要影响”的结论提供了有力的证据。6．以稳态荧光光谱和时间分辨荧光光谱研究了新型卟啉一荧光素二元化合物及其锌配合物的量子产率、荧光寿命和电子转移速率常数等光物理性质，以时间分辨荧光光谱研究了卟啉一荧光素二元化合物与铜、锰氨基卟啉1：1摩尔比混合体系的荧光寿命。发现

4、荧光素基团及连接卟啉一荧光素的烷氧链链长和溶lI剂对卟啉一荧光素二元化合物及其锌卟啉配合物的光物理性质有重要影响。关键词：卟啉一荧光素二元化合物，超分子自组装，超分子结合常数，氨基卟啉，咪唑基尾式卟啉，氢键，配位键，光物理性质ⅡISynthesisofsomenovelporphyrin—fluoresceinhybridsandtheirsupramolecularself-assemblywithporphyrinatocopper(II)andporphyrinatomanganese(III)Major：InorganicChemistryName：LuJiaZhengSu

5、pervisor：Prof．HuangJin·WangAbstractOverthepastthreedecades，porphyrinsandporphyrinderivativeshavebeenextensivelyusedasbiomimeticmodelsystemstoinvestigatephotoinducedelectrontransfer(PErr)occurringintheprimaryprocessesofphotosynthesisbecauseoftheirdistinctivestructuresandpredominantphysical，chem

6、ical，opticalproperties．Ontheotherhand，itiswellknownthatfluorescein(FI)isaveryimportantxanthenedye，whichhasahighfluorescencequantumyield，excellentredoxpropertiesaswellasrelativelylargeextinctioncoefficientsatthevisibleregion．Thus，F1hasalsoacquiredmanytechnicalapplicationsandhasbeenfrequentlyuse

7、daselectrondonodacceptorandsensitizerinartificialphotosyntheticmodels．Onthebasisofcarefulstudyofthemostrecentdocuments，wehavedesignedandsynthesizedaseriesofnovelporphyrin—fluoresceinhybrids(F1-Pot)，andstudiedtheirsupramolecularself-asse