卟啉及其以卟啉为核的生物降解聚酯的合成与表征

《卟啉及其以卟啉为核的生物降解聚酯的合成与表征》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、---------------------------------------------------------------------------------------------------卟啉及其以卟啉为核的生物降解聚酯的合成与表征江苏大学硕士学位论文姓名：吴敏捷申请学位级别：硕士专业：材料学指导教师：周志平20120602江苏大学硕士学位论文摘要光动力学疗法（ＰｈｏｔｏｄｙｎａｍｉｃＴｈｅｒａｐｙ，ＰＤＴ）是一种用于治疗癌症的新兴医疗手段。卟啉类化合物常作为光敏剂应用于ＰＤＴ中。但由于卟啉自身的光自猝灭性，导致其治疗效果降低。本课题，利用开环聚合法，以卟啉衍生物为引发剂，设计合

2、成一系列含光敏药物卟啉类的生物降解聚酯。此类聚合物有望防止卟啉的自猝灭性，高效地将高浓度光敏药物递送到病灶部位；并且有望利用聚酯的疏水性，有效地将疏水性化疗药物（如紫杉醇）引入聚合物纳米微粒的核和内腔中，有利于将光动力治疗手段和化疗手段协同结合，形成靶向型的双重癌症治疗体系。本文主要包括以下几个方面的内容：１．四（２．羟乙基）苯基卟啉的制备与表征———————————————————————————————————————————————-----------------------------------------------------------------------------

3、----------------------利用改良后的Ａｌｄｅｒ法，直接将对羟基苯甲醛与吡咯反应合成了ｍｅｓｏ－５，１０，１５，２０．四（对羟基苯基）卟啉。探讨了反应中混合溶剂的配比、反应温度和反应时间对反应结果的影响，得出优选工艺条件：混合溶剂配比Ｖ（丙酸）：ｖ（ａ酸）：Ｖ（硝基苯）＝２：２：１；在１３０．１４０。Ｃ，反应时间６０ｒａｉｎ，产率达到３９．６８％。之后，通过亲核取代反应，利用溴代乙醇，合成１ⅡＩ（２．羟乙基）苯基卟啉。合成的四（２．羟乙基）苯基卟啉可作为高效引发剂引发聚酯的开环聚合。２．以卟啉为核的聚。．己内酯的制备与表征以四（２．羟乙基）苯基卟啉为引发剂，辛酸亚锡（Ｓｎ

4、Ｏｃｔ２）为催化剂，在１２０。Ｃ下引发己内酯的（￡．ＣＬ）本体开环聚合，成功的合成了以卟啉为核的结构规整的四臂星型聚￡．己内酯（ＳＰＰＣＬ）。通过调整单体与引发剂的摩尔比，合成一系列不同相对分子质量的ＳＰＰＣＬ。通过核磁共振光谱仪和凝胶渗透色谱仪的表征，表明ＳＰＰＣＬ的数均分子量随着己内酯单体和卟啉引发剂摩尔比的增长而线性增长，且聚合物分子量分布狭窄。利用紫外可见分光光度计和综合热分析仪对其性能进行了表征，产物ＳＰＰＣＬ具有光敏性，且热性能稳定，有望作为长期药物释放载体，用于光动力癌症治疗中。３．以卟啉为核的聚Ｌ－乳酸的制备与表征以四（２．羟乙基）苯基卟啉为引发剂，４一二甲基胺基吡啶（ＤＭ

5、ＡＰ）为催化剂，在５０度Ⅱ口———————————————————————————————————————————————---------------------------------------------------------------------------------------------------ｌ溶液中引发“．丙交酯开环聚合，成功的合成了一系列不同相对分子质量的以卟啉为核的四ｌ臂星型聚。．乳酸（ＳＰＰＬＡ）。其中，以４．二甲基胺基吡啶为催化剂，可降低产物毒性。产物Ｉ结构利用核磁共振光谱仪、紫外可见分光光度计、傅立叶变换红外光谱仪和凝胶渗透色谱仪进行表征分析。通过表征

6、分析可得，合成的ＳＰＰＬＡ的数均分子量随着Ｉ厂丙交酯单体与卟啉引发剂的摩尔比的增长而线性增长，且聚合物分子量分布狭窄。由于四（２－羟乙基）苯基卟啉的发光性能并不受外部包裹的聚合物的主链的影响，产物ＳＰＰＬＡ有望作为光敏剂用于光动力癌症治疗中。关键词：四（２．羟乙基）苯基卟啉，聚己内酯，聚乳酸，开环聚合Ｈ江苏大学硕士学位论文ＡＢＳＴＲＡＣＴＰｈｏｔｏｄｙｎａｍｉｃ———————————————————————————————————————————————---------------------------------------------------------------------

7、------------------------------ＰＤＴａｓｔｈｅｒａｐｙ（ＰＤＴ）ｉｓａｎｅｗｍｅｔｈｏｄｔｏｔｒｅａｔｃａｎｃｅｒ．Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｉｓｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｉｎｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｚｅｒ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｎｏｗｔｈｅｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙｏｆＰＤＴｉｎｔｒｅａｔｉｎｇｃａｎｃｅｒｉｓｎｏｔｖｅｒｙｗｅｌｌｙｅｔ，ｄｕｔｔｏｉｔｓａｓｏｐｔｉｃａｌａｓｑｕｅｎｃｈｉｎｇ．Ｉｎｔｈｉｓｗｏｒ