聚合物助剂原理论文

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1、聚合物助剂原理论文摘要:抗氧剂是重要的的聚合物稳定化助剂。综述了聚合物抗氧剂的理论研究进展和技术开发趋势,归纳了近10年来国内外抗氧剂新品种的主要功能结构和应用特征关键词:抗氧剂碳自由基捕获剂受阻酚抗氧剂辅助抗氧剂ABSTRACTAntioxidantsareveryimportantstabilizingadditivesinpolymer.Thedevelopmentoftheoryresearchonpolymerantioxidantsindustryandthetrendoftechnicalde

2、velopmentweresystematicallyintroduced.Themainfunctionalstructuresandappliedtraitsofantioxidantsindomesticandforeignmarketinlasttenyearsweresummedup.Keywords:antioxidants;carbonfreeradicaltrappers;hinderedaminelightstabilizerantioxidants;auxiliaryantioxidan

3、ts抗氧剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在吋,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命,又被称为“防老剂”。广义上说,多数弱还原剂都是抗氧化剂,只是根据不同的工业用途选取合适的。有较高化学、物理稳定性的,或是低毒性的弱还原剂,都可以巧妙的运用于配方中作为抗氧化剂。例如:拄檬酸是有弱还原性的有机酸,我们可以将其运用于饮料配方中起着抗氧化剂的作用;食品摆放时间长了容易氧化变质,可以加入少量抗氧剂來延长它们的储存时间;塑料、合成纤维和橡胶等高分子材料容易发生热氧降解反应

4、,加入抗氧剂可以保持高分子材料的优良性能,延长使用寿命……有机化迪的热氧化过程是一系列的自由基链式反应,在热、光或氧的作用下,有机分子的化学键发生断裂,生成活泼的自由基和氢过氧化物。氢过氧化物发生分解反应,也生成炷氧自由基和疑基自由基。这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应,导致有机化合物的结构和性质发生根本变化。抗氧剂的作用是消除刚刚产生的自由基,或者促使氢过氧化物的分解,阻止链式反应的进行。能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物,称为主抗氧剂;能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机

5、化合物,称为辅助抗氧剂。碳自由基捕获机理根据经典的氧化降解机理,以前人们对抑制聚合物热氧降解的认识一直停留在捕获过氧自由基和分解蛍过氧化物的阶段,普遍认为聚合物受热分解牛成的以碳为中心的自由基存活寿命很短,难以捕获和抑制。自从20世纪90年代口本学者提出了在无氧或缺氧状态下(如聚合物的挤出加工过程)碳自由基具有足够的存活时间,对能导致聚合物交联、断链等老化现象发生。研究发现双酚单丙烯酸酯类化合物能以其独特的双官能团捕获碳自由基,聚合物稳定配方屮加入该类化合物后,稳定化效果明显有了提高,不仅在理论而且在试验中

6、均证明了此机理的正确性。自此以后,人们开始了对自由基捕获剂的大量研究。至今报道的碳自由基捕获剂有芳基苯并咲喃酮、轻胺、受阻胺、双酚单丙烯酸酯类等。分类:1、芳香胺类抗氧剂芳香胺类抗氧剂,又称为橡胶防老剂,是生产数量最多的一类,这类抗氧剂价格低廉,抗氧效果显著,但由于使制品变色,限制了它们在浅色和白色制品方面的应用,主要用在塑料、合成纤维、乳胶、石油制品、食品、药物和化妆品中。重要的芳香胺类抗氧剂有:二苯尷、对苯二胺和二氢唾咻等化合物及其衍生物或聚蝕,可用在天然橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶和异戊橡胶等制品中。2、

7、受阻酚类抗氧剂受阻酚类抗氧剂是一些具有空间阻碍的酚类化合物,它们的抗热氧化效果显著,不会污染制品,发展很快。这类抗氧剂的品种很多,重要的产品有:2,6•三级丁基・4-甲基苯酚、双(3,5-三级丁基・4■拜基苯基)硫醸、四(0-(3,5-三级丁基・4■拜基苯基)丙酸)季戊四醇酯等。这类抗氧剂主要用在塑料、合成纤维、乳胶、石油制品、食品、药物和化妆品中。(右图为受阻酚类抗氧剂的结构)3、辅助抗氧剂硫代二丙酸双酯是一类辅助抗氧剂,常与受阻酚类抗氧剂并用,效果显著,如:硫代二丙酸双酯,常与受阻酚类抗氧剂并用,效果显

8、著,主耍产品有:双十二碳醇酯、双十四碳醇酯和双十八碳醇酯。亚磷酸酯也是辅助抗氧剂,主要产品有:三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯等。作用机理1、使用断链式抗氧剂的聚合物的稳定性对抗氧剂干预链反应活性种反映机理,即段链式施主机理(CB-D)和段链式受体机理(CB-A)CB-D机理的典型是过氧化只有基团与抑制剂如酚类,其次是芳香胺类之间的反应。从抑制剂AH中生出来的只有基可以按反应式⑴43)那样消灭一

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