化工热力学考试重点-终极版整理

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1、化工热力学重点1、临界点定义及表达式：维持气液平衡的最高温度和压力点。2、Virial方程体积表达式：RTVV2V3压力表达式：Z=^；=}+B,i)+C,/)2+D,p3+…3、偏心因子的定义及表达式：各种物质在7；=0.7吋，纯态流体对比蒸汽压对数值与Ai.，Kr,Xe的值的偏差，即⑺=-lg(。7-1.00。物理意义：偏心因子表征物质的偏心度，即非球型分子偏离球对称的程度。4、普遍化Virial系数最=BQ+(°BTrTrBo=O.O83-^B'=0.139--^^忑4.2齊遍化Virial系数与普遍化Ik缩因子适用范围5、Prausnitz混合规则心•广（1-

2、〜）（11V3V..=^2clJ2/Pci]-^cij^cij/^cij〜•=（叫+%）/26、熵的表达式的推导第一方程当s=s（r，q时，则有所Wds=cv^+积分得到dVS—So=AS=第二t/S方程CvdlnT+当s二s（r，P）时，则有as所以dS=Cp—^—dTdp积分得到=Cf)dInTpdV'a.ia?dp第三方程当S=时，则有^=1—1dp4^dV5V因为asv^/v5TSpJv"5S_dT8T]CvSpL~t~55~dVdT}(dS8VdT}Cpr/p)p15V).、TdSdT(5pdp+CP(8TtlavdV积分得到S-Sofi列:争o7、焓

3、的表达式推导利用刚刚异出的三个6/S方程来得到三个方程dH=TdS+Vdp将第一必方程代入（1）式并注意得到dp=dT+dV得到第一J//方程dHcv+v积分得到H-Ho8pCv+V第二dH方程dT+5pdT+dS=C.—~[—dpTVdTdpdpdT+dTdH=TdS+Vdppdp_dVdVdH=CpdT+(dVy1V-Tdp积分得到、/+vV•V5p8VSp_dTdV/+v'/V3p_8V/TdVCP

4、所谓剩余性质，是气体在真实状态下的热力学性质与在同一温度、压力下当气体处于理想状态下的热力学性质之问的差额。MR=M-M*式中M与M*分别为在相同温度和压力卜*，真实气体与理想气体的某一广度热力学性质的摩尔值，如V、U、H、S和G等。9、普遍化Virial系数计算剩余熵和焓HR~RTpBQ-Tr^^coBx-TrclBxdTf.^=.P^L+(O^Rr、dTrdTrB°=0.083-^4?^r；-6dB°_0,675~dT~Tr26B1=0.139--^^丁》4.2dB'0.722J7f_rr5210、逸度及逸度系数的定义对于真实气体，定义逸度/.。dGi=R

5、TdIn7；（等温）逸度系数的定义P11、温熵图，即r-s图（以往试卷宥类似题A）等干度线、等压线、等焓线、等比容线。12、化学位、偏摩尔性质化学位：将无限小量的物质i加到均相体系屮而保持相均匀同吋体系的熵和体积保持不变，体系内能变化与加入物质量的比值为物质i在所处和中的势，称为化学位。偏摩尔性质：在给定的T、P和其他物质的量不变吋，向含有组分i的无限多的溶液中加入lmol的组分i所引起的热力学性质的变化。偏摩尔性质冇三个重要的要素：①恒温、恒压；②广度性质（容量性质）;③随某组分摩尔数的变化率。13、混合物的组分逸度及逸度系数混合物屮组分i的逸度的定义为：（等温）浞

6、合物中组分i的逸度系数的定义为：卜丄~混合物的逸度的定义为：dG=RTlnf（等温）混合物的逸度系数的定义为：P14、理想溶液的逸度，标准态（1）、以Lewis-Randall定则为基础规定标准态:（2）、以Henry定律为基础规定标准态：lim么=（肌，其中ki为henryxi常数。适用条件：在体系温度、压力卜溶液中各组分的纯物质聚集态相同，并且组分之间吋以无限制混合吋，各组分都以Lewis-Randall定则为基础规定标准态。在体系温度、压力下，溶液屮各组分的纯物质聚集态不同，或者，组分之间不能无限制混合时，溶剂以Lewis-Randall定则力基础规定标准态，

7、溶质以Henry定俾为扉础规定标准态。15、混合过程性质：溶液的性质M与构成溶液各组分在标准态吋性质总和之差。AM=MMi是与混合物同温、同压下纯组分i的摩尔性质。混合物的摩尔性质与偏摩尔性质的关系:AM16、超额性质定义及表达式超额性质定义为相同的温度、压力和组成条件下真实溶液性质与理想溶液性质之差。ME=M-MidAME=碰-崖id17、正规溶液和无热溶液的区分正规溶液：当极少量的一个组分从理想溶液迁移到奋相同组成的真实溶液时，如果没有熵的变化，并且总的体积不变，此溶液称为正规溶液。He无热溶液：某些由分子大小相差甚远的组分构成的溶液，特别是聚合