关于发电厂脱硫吸收塔内浆液中毒的原因与应对技术

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1、关于发电厂脱硫吸收塔内浆液中毒的原因与应对技术（中国大唐环境产业集团股份有限公司三门峡项目部472000）摘要：针对火电厂湿法脱硫系统，结合实例，对可能造成脱硫吸收塔内浆液中毒的常见因素进行了分析。结果表明脱硫系统吸收塔内浆液中毒主要由石灰石品质、塔内氯离子含量、以及氧化风机氧化量有密切关系，且原烟气SOz浓度和飞灰含量，脱硫反应条件，吸收塔系统、废水处理系统设备的运行，石灰石浆液质量等均影响吸收塔内产生浆液中毒的可能。关键词：火电厂；湿法脱硫；烟气；S02；粉煤灰；吸收塔；石膏脱水；石灰石浆液氯离子、浆液中毒随着我国关于环境保护的法律法规日益健全、以及对环保工作

2、的普遍重视,烟气脱硫技术进展迅速。多数火电企业已装设或正在增设烟气脱硫装置。石灰石一石膏湿法脱硫工艺因其技术成熟、脱硫效率高、吸收剂分布广且易得等优点而被广泛应用。但是，由于影响石灰石一石膏湿法烟气脱硫效率的因素诸多，且这些因素又相互关联，给提高脱硫效率造成了许多网难。例如，吸收塔浆液中的CI-含量高不仅会增加浆液的腐蚀性、影响石膏品质与材料选择，而且影响石灰石的溶解度，最终影响脱硫效率。一、湿法石灰石-石膏烟气脱硫原理湿法石灰石-石膏烟气脱硫反应主要是利用石灰石浆液在吸收塔内对烟气进行洗涤，进而达到脱硫的目的。首先浆液中的碳酸钙与烟气中的二氧化硫反应生成半水亚硫

3、酸钙，半水亚硫酸钙向中下部氧化区流动，利用氧化风机所提供的氧气在适宜的温度下进行强制氧化生成二水硫酸钙。最后利用石膏排除泵将石膏抽出，送往石膏旋流站，进行一级脱水，细颗粒的浆液返回吸收塔，而浓度高的送往真空皮带机进行二级脱水。通过脱水，浆液的含水率降至10%以下，生成商品石膏。二、影响浆液中毒的因素1.塔内ph值对吸收反应的影响控制塔内ph值是控制烟气脱硫反应的一个重要步骤，ph值是综合反应的碳酸根、硫酸根以及亚硫酸根含量的重要判断依据。控制ph值就是控制烟气脱硫化学反应正常进行的重要手段。控制ph值必须明确：so2溶解过程中会产生大量的氢离子，ph值高有利于氢离

4、子的吸收，也就有利于二諷化硫的溶解；而低的ph值则有助于漿液中caco3的溶解。因为caco3./2h2o以至于Caso4.2H2o的最终形成都是在So2、Caco3溶解的前提下进行的。所以，过高的ph值会严重抑制Caco3的溶解，从而降低脱硫效率。而过低的ph值又会严重影响对so2的吸收，导致脱硫效率严重下降。因此，必须及吋调整并吋刻保证塔内ph值在5.0〜6.2.2.塔内氧化风对吸收反应的影响氧化风量决定了浆液内亚硫酸的氧化效果及氧化程度，从而影响着塔内反应的连续性。氧量充足，即氧化充分，生成石膏晶体就会粗壮，易脱水。反之，则会产生含有大量亚硫酸的小晶体，亚硫

5、酸的人量存在不仅会使石膏脱水困难，而iL亚硫酸根是一种晶体污染物，含量高时会引起系统设备结垢。另一方面，亚硫酸根的溶解还会形成碱性环境，当亚硫酸盐相对饱和浓度较高时，亚硫酸盐所形成碱性环境也会增强，而碱性环境会抑制碳酸钙的溶解，从而使浆液中不溶解的碳酸钙分子大量增加，不仅增加浆液密度，也会降低吸收率。此时，如果奋大量二氧化硫进入浆液，浆液ph值会快速降低，从而出现浆液密度高、ph值却偏低的浆液中毒情况。3.塔内灰尘、杂质离子对吸收反应的影响浆液中的杂质多数来源于烟气，少数来源于石灰石原料，有吋电除尘经常发生故障，导致带入吸收塔内的灰尘量超标。所以，了解灰尘对吸收塔

6、内浆液吸收率的影响非常重要。灰尘的主要影响：(1)因烟尘颗粒小，很容易进入石膏晶体间的游离通道，从而将其堵塞。由于烟尘微粒堵塞了水分子通道，不仅造成石膏脱水困难，而且还会阻止石膏的形成和成长。(1)由于灰尘中含有氟化物和铝化物，随着浆液中灰尘量的增加，尤其是在高ph值下更易形成氟铝络合物，而这些络合物很容易包裹在碳酸钙的表面阻止碳酸钙的溶解。因此，不仅大大影响脱硫效率，还会导致石膏因碳酸钙含量增加而影响石膏脱水，而导致塔内反应流程中断。(2)灰尘中含有氯离子及铜离子等。氯离子比碳酸根离子活性强，使得极易和溶解的钙离子结合生产氯化钙。同吋，由于“铜离子效应”，又会抑

7、制碳酸钙的溶解。另外，由于氯离子比碳酸根离子活性强，也抑制了二氧化硫形成亚硫酸根，及阻止了石膏晶体的形成和成长，又降低了对二氧化硫的吸收。在实际运行中，不可忽视灰尘及杂质离子对浆液吸收率的影响。三、吸收塔浆液中氯离子超出设计值运行技术措施下面将分析吸收塔浆液中的CI-来源及危害，并提出相关的防治对策，为脱硫系统的运行提供可靠的理论支持。1吸收塔浆液中氯离子的来源石灰石一石膏湿法脱硫系统氯化物来源于脱硫吸收剂、补充水及煤。脱硫吸收剂石灰石中的氯离子含量一般为0.01%左右，脱硫工艺水中氯离子的含量为10〜150mg/L,而FGD系统中大多数的氯来源于烟气中的氯化氢，

8、主要是煤中