定量分析中的分离方法

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1、第9章定量分析中的分离方法9.1概述9.2沉淀分离法9.3溶剂萃取分离法9.4离子交换法9.5色谱分离法1定量分析过程取样→溶样→消除干扰→测定→计算掩蔽原理数据处理分离方法结果9.1概述2气液分离：挥发和蒸馏克氏定氮法，Cl2预氧化I-法液液分离螯合物萃取离子缔合物萃取三元络合物萃取支撑型液膜乳状液型液膜生物膜萃取分离液膜分离其他分离方法：萃淋树脂、螯合树脂、浮选、色谱分离法分离分析法：气相色谱法，液相色谱法、电泳分析法分离方法固液分离沉淀分离离子交换分离氢氧化物：NaOH、NH3硫化物：H2S有机沉淀剂：H2C2O4，丁二酮肟阳离子交换树脂阴离子交换树脂固相萃取气固分离

2、-超临界流体萃取3分离的意义：消除干扰、富集微量待测组分.对分离的要求：1）干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定；2）被测组分在分离过程中的损失要小到可以不计。被测组分A的回收率（RA）：A为主要组分：RA>99.9%A在1%：RA>99%A为微量组分：RA>95%或更低A、B两组分分离效果的好坏用分离因数S表示49.2.1无机沉淀剂1.氢氧化物沉淀：OH-:分离两性(Zn(II),Pb(II),Sn(II),Al(III))与非两性物.蛋白质的分离-调pH至等电点.NH3·H2O:分离高价金属离子(Th4+,Al3+,Fe3+)与易生成氨络合物的金属(Cu,Co,Ni,

3、Zn,Cd,Hg,Ag).2.硫化物：H2S(控制酸度以控制S2-浓度)3.其他沉淀剂：Cl-,SO42-,CrO42-,PO43-,F-等.Ag+Ba2+,Pb2+Mg2+Ca2+容易共沉淀,选择性不高;应首先沉淀微量组分.9.2沉淀分离法59.2.2有机沉淀剂种类多,选择性好,晶形好,可灼烧除去.H2C2O4用于Ca2+,Ba2+,Sr2+,Th4+与Fe3+,Al3+,Zr4+……分离铜铁试剂（N-亚硝基-β-苯胲胺）在1:9的H2SO4中，Fe3+、Ti4+、V(V)与Al3+、Co2+、Cr3+、Ni2+分离.N-ONH4N=O6铜试剂（二乙基胺二硫代甲酸钠）使重

4、金属离子与Al3+、稀土、碱土离子分离.在弱酸性溶液中只与Ni2+、Pd2+生成沉淀在氨性溶液中,酒石酸存在下,与Ni2+的反应几乎是特效的.丁二酮肟NCSSNaC2H5C2H5CH3CCNOHNOHH3C7通过控制pH和加入掩蔽剂，使一些金属离子得到分离.8－羟基喹啉不与Al3+生成沉淀，可与Zn2+、Mg2+生成沉淀.1－甲基－8－羟基喹啉NOHNOHCH389.2.3共沉淀分离富集CaCO3↓(Pb),Al(OH)3↓,Fe(OH)3↓选择性差,干扰下一步测定.有机共沉淀剂:丹宁,动物胶等,可灼烧除去.例:丁二酮肟-Ni(内络盐)+惰性共沉淀剂+丁二酮肟二烷酯(乙醇溶

5、液)+SCN-甲基紫+(络合共沉淀剂)Zn2+Zn(SCN)42-难溶三元络合物SCN-甲基紫+(10g/L)例:OHONiNCONCCH3CH3HOCH3CCNNH3C居里夫妇与钋和镭92.利用络合掩蔽作用例Ca2+、Mg2+分离(NH4)2C2O4过量,Ca2+沉淀,Mg2+生成Mg(C2O4)22-.例Pb2+、Ca2+分离在EDTA存在下，控制pH2.8~4.9,CaC2O4↓,与Pb2+分离.9.2.4提高沉淀分离的选择性在KCN的氨性溶液中通入H2S，Cd2+被沉淀，Cu2+不沉淀,Cu2+Cu(CN)32-1.控制酸度:例Cu2+、Cd2+分离10用草酸盐沉

6、淀分离Pb2＋、Ca2＋pCapPbpPbX1.0pCa无EDTAX6.11086420pM(pM´)024682.84.9pH6.88.7pCa5pPb2pCapPb´pKsp(PbC2O4)=9.7,lgK(PbY)=18.0pKsp(CaC2O4)=7.8,lgK(CaY)=10.7有EDTA[C2O4´]=0.1mol·L-1[Y]=0.01mol·L-1113.利用氧化还原反应,改变离子存在状态Fe3+Cr3+Mn2+Ca2+,Mg2+NaOHH2O2Fe(OH)3↓CrO42-MnO(OH)2↓Ca2+,Mg2+O2129.3溶剂萃取分离法9

7、.3.1萃取原理与基本概念依据:“相似相溶”,物质在极性不同的溶剂中溶解度不同.水:极性,离子型化合物(亲水性)易溶.有机溶剂(丙酮,CHCl3,CCl4,苯):有机化合物(疏水性)易溶.萃取:将亲水性物质转化成疏水性化合物而进入有机相.反萃取:恢复亲水性,再回到水相.13分配平衡示意图1.分配系数在一定温度下,浓度不太大时,KD为常数,称分配定律。woA有机相A水相中性分子≈1严格说：14[I2]O(g/L)25.610.291387.916.540.193485.510.880.127685.36.970.0