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时间:2018-12-01
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1、高分子凝膠凝膠組成包含兩種以上的成份,其中之一為大量的液體。凝膠機械性質:彈性及保形為主要特性。凝膠定義:任何頻率凝膠之彈性儲存模數>>損失模數。凝膠鍵結方式:化學性、物理性。物理性高分子凝膠:單成份、多成份。研究目的雙成份高分子凝膠,有加乘效應,故針對混合凝膠作為探討。研究目的,雙成份凝膠的彈性行為:濃度溫度各成份濃度比凝膠熟成時間凝膠熟成溫度或製備方式雙成分高分子(加乘效應)雙成份凝膠中各高分子成份自身可能無法單獨形成凝膠,加入它類可產生交互作用,與不同種類高分子間的交聯而形成三維網狀結構。例如:仙草
2、多醣/澱粉系統肌動蛋白/肌動蛋白結合蛋白凝膠系統LBG/XG混合凝膠系統(最常見)研究混合凝膠之材料刺槐豆膠(Locustbeangum,LBG)關豆膠(Guargum,GG)三仙膠(Xanthangum,XG)刺槐豆膠LBG為水溶性聚半乳甘露醣多醣高分子,主要結構是以β1-4甘露醣構成主鏈,在第6碳上接出半乳糖為側鏈,甘露醣/半乳醣比例約為4。關豆膠GG結構類似LBG的聚半乳甘露醣,主要結構是以β1-4甘露醣構成主鏈,第6碳上接出半乳糖為側鏈,甘露醣/半乳醣約為2。三仙膠三仙膠的化學結構以五個醣分子為單
3、位重複,主鏈上每兩個葡萄醣上接有一側鏈。側鏈由三個醣分子組成,包含頭尾端兩個甘露醣及中間的葡萄醣,末端之甘露醣接有丙酮酸,在第一個甘露醣接有乙醯基。層階模型(單一組成份)影響三維網狀結構的因子:單位體積內重複單元(高分子)的數目,亦即濃度因子。各重複單元可鍵結官能基的數目f。官能基間反應之平衡常數值K。上述三因子決定高分子溶液中有效彈性鏈的數目Ne。滅絕機率與有效彈性鏈數目f:官能基數目a:反應度v:滅絕機率f=4β為簡化參數(K與f的函數)層階模型(單一組成份)a值為前置因子,R為氣體常數,T為絕對溫度
4、,Ne為有效彈性鏈之鏈數,C/M單位體積內高分子鏈之數目。將有效彈性鏈數目Ne帶入上式,得到單一凝膠的層階模型層階模型(雙成份)對雙成份高分子混合凝膠而言,其滅絕機率也分別為兩者不同高分子,且非相互獨立之變數兩反應程度aA及aB間關係如下,彼此關係互為影響層階模型(雙成份)對雙成份高分子混合凝膠而言,有效彈性鏈分別來自於兩種不同的高分子。若此二者分別表示為A及B。將有效彈性鏈數目帶入式中,得到雙成份凝膠的層階模型反應度和滅絕機率:官能基數目之影響官能基數目之影響(K=104L/mole,r=1,s=1)。
5、實線代表反應程度,虛線代表滅絕機率。反應度和滅絕機率:平衡常數之影響平衡常數之影響(fA=30,r=1,s=1)。實線代表反應程度,虛線代表滅絕機率。反應度和滅絕機率:官能基數目比之影響官能基數目比之影響(fA=30,K=104L/mole,r=1)。實線代表反應程度,虛線代表滅絕機率。反應度和滅絕機率:濃度比之影響濃度比之影響(fA=30,K=104L/mole,s=1)。實線代表反應程度,虛線代表滅絕機率。剪切模數對濃度:官能基數目之影響官能基數目之影響(K=104L/mole,r=1,s=1,a=1
6、)。剪切模數對濃度:平衡常數之影響平衡常數之影響(fA=30,r=1,s=1,a=1)。剪切模數對濃度:官能基數目比之影響官能基數目比之影響(fA=30,K=104L/mole,r=1,a=1)。剪切模數對濃度:濃度比之影響濃度比之影響(fA=fB=1000,K=104L/mole,a=1)。剪切模數對濃度:濃度比之影響濃度比之影響(fA=50、fB=1000,K=104L/mole,a=1)。臨界濃度(單一凝膠)高分子凝膠,形成凝膠之最低高分子濃度稱為臨界濃度。低於此濃度時,呈溶膠態,無法形成三維的網狀
7、結構。臨界濃度雙成份高分子混合凝膠的平衡常數K&求得αA0和αB0臨界濃度兩反應程度aA及aB間關係臨界濃度C0可由臨界反應程度代入平衡常數中得知臨界反應度aA0,代入平衡常數K臨界濃度:平衡常數的影響臨界濃度對官能基數目圖,平衡常數的影響(r=1,s=1)。臨界濃度:官能基數目比的影響臨界濃度對官能基數目圖,官能基數目比的影響(r=1,K=104L/mole)。臨界濃度:濃度比的影響臨界濃度對官能基數目圖,濃度比的影響(s=1,K=104L/mole)。官能基數目的影響(無因次化)臨界濃度對濃度比關係圖
8、,官能基數目的影響(s=1,K=104L/mole)。臨界濃度對濃度比關係圖,官能基數目的影響(s=10,K=104L/mole)。臨界濃度:官能基數目比臨界濃度對濃度比關係圖,官能基數目比的影響(fA=10,K=104L/mole)。混合凝膠物化性質鑑定1.單糖組成份的分析2.極限黏度的分析多醣體高分子物化性質鑑定融化焓的測定凝膠彈性的測定單糖組成份的分析LBG和GG多醣體皆為聚半乳甘露醣。LBG半乳醣支鏈較少,M/G(甘露
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