第八章醇、酚、醚.doc

《第八章醇、酚、醚.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、第八章醇、酚、醚醇和酚都含有相同的官能团羟基（-OH），醇的羟基和脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链的碳原子相连。而酚的羟基是直接连在芳环的碳原子上。因此醇和酚的结构是不相同的，其性质也是不同的。醇的通式为ROH，酚的通式为ArOH。醚则可看作是醇和酚中羟基上的氢原子被烃基（-R或-Ar）取代的产物，醚的通式为R-O-R或Ar-O-Ar。第一节醇一、醇的分类和命名醇分子可以根据羟基所连的烃基不同分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。根据羟基所连的碳原子的不同类型分为伯醇、仲醇和叔醇。根据醇分子中所含的羟基数目的不同可分为一元醇和多元醇。结构简单的醇

2、采用普通命名法，即在烃基名称后加一“醇”字。如：CH3CH2OH(CH3)2CHOH乙醇异丙醇苯甲醇（苄醇）对于结构复杂的醇则采用系统命名法，其原则如下：1、选择连有羟基的碳原子在内的最长的碳链为主链，按主链的碳原子数称为“某醇”。2、从靠近羟基的一端将主链的碳原子依次用阿拉伯数字编号，使羟基所连的碳原子的位次尽可能小。1、命名时把取代基的位次、名称及羟基的位次写在母体名称“某醇”的前面。如：2，6-二甲基-3，5-二乙基-4-庚醇1-乙基环戊醇2，6-二甲基-5-氯-3-庚醇2、不饱和醇命名时应选择包括连有羟基和含不饱和键在内的

3、最长的碳链做主链，从靠近羟基的一端开始编号。例如：CH2═CHCH2CH2OH3-丁烯-1-醇6-甲基-3-环已烯醇3、命名芳香醇时，可将芳基作为取代基加以命名。例如：2-乙基-3-苯基-1-丁醇3-苯丙烯醇4、多元醇的命名应选择包括连有尽可能多的羟基的碳链做主链，依羟基的数目称二醇、三醇等，并在名称前面标上羟基的位次。因羟基是连在不同的碳原子上，所以当羟基数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明羟基的位次。例如：乙二醇丙三醇（甘油）1，2-丙二醇二、醇的制备H2OH2SO4醇可以从烯烃与浓硫酸作用生成硫酸酯，再经水解制得。例如：C

4、H2═CH2CH3CH2OSO3HCH3CH2OH1、卤代烃水解卤代烃在碱性溶液中水解可以得到醇。R─X+NaOHR─OH+NaX反应是可逆的，常用的碱为NaOH、KOH等。由于本反应随卤代烃结构不同而水解难易不同，并伴有消除反应，有时在实验室中可采用氢氧化银替代氢氧化钠，减少消除反应发生，又使反应趋于完成。2、醛、酮的还原加压铂醛或酮分子中的羰基可催化加氢还原成相应的醇。醛还原得伯醇、酮还原得仲醇。常用的催化剂为Ni、Pt和Pd等。例如：R─CHO+H2RCH2OH伯醇加压铂RCOR+H2RCHOHR仲醇LiAlH4若使用某些金

5、属氢化物作为还原剂，例如氢化锂铝、硼氢化钠等，它们只还原羰基，且不还原碳碳双键能制备不饱和醇。如：CH3CH═CHCHOCH3CH═CHCH2OH3、格氏试剂合成法H+H2O这是实验室制备醇的一种经典方法。格氏试剂RMgX中带正电荷的-MgX加到羰基氧原子上，而带负电荷的-R加到羰基碳原子上，所得的加成产物经稀酸水解，可转变成相应的醇，可用来制备不同类型的伯、仲、叔醇。H+H2OHCHO+RMgXRCH2OHH+H2OR─CHO+RMgXR2CHOHRCOR+RMgXR3COH格氏试剂还可与环氧乙烷作用，制得比格氏试剂多两个碳原子

6、的伯醇，例如：H+H2ORMgX+RCH2CH2OMgXRCH2CH2OH三、物理性质1、状态：低级醇是易挥发的液体，较高级的醇为粘稠的液体，高于11个碳原子的醇在室温下为蜡状固体。2、沸点：饱和一元醇随着碳原子数目的增加而上升，碳原子数目相同的醇，支链越多，沸点越低。低分子量的醇，其沸点比分子量相近的烷烃高得多。这是因为醇分子中的羟基氢氧键高度极化，这样一个醇分子的羟基上带部分正电荷的氢，可与另一醇分子中的羟基带部分负电荷的氧原子相互吸引形成氢键。由于醇分子间借氢键而相互缔合，使液态醇气化时，不仅要破坏醇分子间的范德华力，而且还

7、需额外的能量破坏氢键。3、水溶性：低级醇能与水混溶，随分子量的增加溶解度降低。这是由于低级醇分子与水分子之间形成氢键，使得低级醇与水无限混溶，随着醇分子碳链的增长，一方面长的碳链起了屏蔽作用，使醇中羟基与水形成氢键的能力下降；另一方面羟基所占的比重下降，烷基比重增加，起主导作用，故醇随着分子量的增加，其溶解度下降。4、低级醇可与氯化钙、氯化镁等形成结晶醇化合物，因此醇类不能用氯化钙等作干燥剂以除去水分。四、化学性质1、与活泼金属反应剧烈由于氢氧键是极性键，它具有一定的解离出氢质子的能力，因此醇与水类似，可与活泼的金属钾、钠等作用，

8、生成醇钠或醇钾，同时放出氢气。缓慢HOH+NaNaOH+H2ROH+NaRONa+H2各种不同结构的醇与金属钠反应的速度是：甲醇>伯醇>仲醇>叔醇醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼，当醇与金属钠作用时，比水与金属钠作用缓慢得多，而且所产生的热