天然药物化学第四

《天然药物化学第四》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、天然药物化学第四版第五章醌类化合物TerpenoidsandVolatileoils1[基本内容]醌类化合物的基本结构类型（如苯醌、萘醌、菲醌及蒽醌）、结构及常见的取代基图式。重要物理化学性质及其在提取分离与结构测定中的意义化学性质：酸性强弱与取代基位置的关系，以及重要的呈色反应，如Feigl反应、Bormtrager反应、醋酸镁反应等。醌类化合物的提取分离方法。醌类衍生物的波谱特征及结构测定。2[基本要求]掌握醌类化合物结构，影响酸性大小的规律和鉴别方法。熟悉pH梯度萃取的原理和方法。了解蒽醌类化合物谱学特征。3本章内容第一节结构类型第二

2、节理化性质第三节提取分离第四节结构鉴定第五节生物活性4简介醌类化合物：是存在于自然界中一类分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的化合物总称。分类：按芳环的数目、骈合情况，分四类。即：苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。第一节结构类型（TypesofStructure)5一、结构分类（一）苯醌类（Benzoquinones）包括邻苯醌和对苯醌两类。第一节结构类型（TypesofStructure)6（二）萘醌类（Naphthoquinones）分为-(1,4)，-(1,2)及amphi-(2,6)萘醌，天然以-(1,4)萘醌

3、为主。第一节结构类型（TypesofStructure)-(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)7（二）萘醌类（Naphthoquinones）第一节结构类型（TypesofStructure)胡桃醌红根草邻醌紫草素8（三）菲醌类（Phenanthraquinones）包括邻菲醌和对菲醌。第一节结构类型（TypesofStructure)丹参醌IIA丹参新醌甲9（四）蒽醌类（Anthraquinones）包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，依据其还原程度的不同，将其分成蒽醌、蒽酚及二蒽酮类。1，4，5，8位为-位2，3，6，7

4、位为-位9，10位为meso-位存在形式：游离或苷（O-苷，C-苷）第一节结构类型（TypesofStructure)101.蒽醌衍生物根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：大黄素型（-OH在羰基的两侧）茜草素型（-OH在一侧苯环上）大黄素型茜草素型第一节结构类型（TypesofStructure)（四）蒽醌类（Anthraquinones）112.蒽酚（或蒽酮）衍生物第一节结构类型（TypesofStructure)（四）蒽醌类蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中12第一节结构类型（TypesofStructure)3.二蒽酮类

5、衍生物（四）蒽醌类13第一节结构类型（TypesofStructure)番泻苷A金丝桃素14本章内容第一节结构类型第二节理化性质第三节提取分离第四节结构鉴定第五节生物活性15一、性状、色泽多为黄、橙、红色结晶等。苯醌和萘醌多以游离态存在，蒽醌一般结合成苷。二、升华性游离醌类一般具有升华性。小分子苯醌和萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏。三、溶解性苷元一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等，不溶于水。苷类溶于甲醇、乙醇及热水.第二节理化性质（PhysicalandchemicalCharacters)16四、酸性酸性来源：羧基和酚羟基酸性顺序：COO

6、H>醌环上-OH>-OH>酚-OH>-OHOH多者酸性强第二节理化性质（PhysicalandchemicalCharacters)17练习：比较下列化合物的酸性第二节理化性质（PhysicalandchemicalCharacters)？答案：由强到弱：E＞G＞B＞D＞C＞A＞F18五、显色反应1.Feigl反应:醌类衍生物在碱性条件下经加热与醛类及邻二硝基苯反应,生成紫色化合物.原理:第二节理化性质（PhysicalandchemicalCharacters)19五、显色反应2.无色亚甲蓝反应:适用于苯醌和萘醌,用于PC,TLC的喷

7、雾剂,显蓝色斑点.第二节理化性质（PhysicalandchemicalCharacters)203.与活性次甲基试剂的反应(Kesting-Craven法)苯醌及萘醌类:醌环上有未被取代的位置,可在氨碱性条件下与活性次甲基试剂(乙酰醋酸酯、丙二酸酯等)反应生成蓝绿或蓝紫色.第二节理化性质（PhysicalandchemicalCharacters)五、显色反应21五、显色反应4.Borntrager’s反应羟基蒽醌类遇碱显红-紫红色的反应.(NaOH,Na2CO3等)羟基醌类遇碱颜色加深,呈橙、红、紫红及兰色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羟

8、基蒽醌后才显色。第二节理化性质（PhysicalandchemicalCharacters)22第二节理化性质（PhysicalandchemicalCharacters)23五