过渡金属配合物的电子光谱

过渡金属配合物的电子光谱

ID:26234586

大小:209.00 KB

页数:31页

时间:2018-11-25

过渡金属配合物的电子光谱_第1页
过渡金属配合物的电子光谱_第2页
过渡金属配合物的电子光谱_第3页
过渡金属配合物的电子光谱_第4页
过渡金属配合物的电子光谱_第5页
资源描述:

《过渡金属配合物的电子光谱》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在学术论文-天天文库

1、第4章(4)过渡金属配合物的电子光谱第一节概论一、什么是电子光谱?定义:当连续辐射通过配合物时,配合物选择性地吸收某些频率的光,会使电子在不同能级间发生跃迁,形成的光谱称为电子吸收光谱(简称电子光谱)。二、配合物电子光谱所包含的成份(参见过渡金属配合物的电子光谱.ppt)1、电荷迁移光谱(荷移光谱)由于电子在金属与配体间迁移产生的光谱。2、d—d跃迁光谱电子在金属离子d轨道间跃迁产生的光谱。3、异号离子光谱外界抗衡离子的吸收光谱。如[Cu(NH3)4](NO3)2中NO3-的吸收。4、配体光谱配体本身的吸收光谱。如[Ti(H2O)6]3+中H2O的吸收。第一节电荷迁移光谱

2、、异号离子光谱及配体光谱一、电荷迁移光谱1、L→M的跃迁以[MCl6]n-为例,分子轨道能级图:eg*eg*Δot2g*t2gν1ν2ν4ν3低能充满配体t2gt2gπ群轨道egeg、t2g主要成份为配体轨道;而t2g*、eg*主要成份为金属离子轨道。四种跃迁:ν1=t2gt2g*ν2=t2geg*ν3=egt2g*ν4=egeg*2、M→L的跃迁t2g*ν1eg*eg*Δoν2t2g配体高能空轨道t2gt2g、eg*主要为金属离子轨道成份,而t2g*主要为配体轨道。例:[Co(CN)6]3-,M→L跃迁,ν1=49500cm-1二、异号离子光谱可分为三种情况:1、在紫外

3、区有吸收,如NO3—,NO2—;2、在可见区有吸收,如CrO42—、MnO4—;3、无吸收,如Cl—、SO42—、ClO4—。由于ClO4—既无吸收,配位能力又差。因此测定水合离子的光谱时,为防止水解现象,常加入HClO4。如测定[Ti(H2O)6]3+的光谱时,若在HCl中进行,则吸收峰移向长波方向。三、配体光谱配体如水、有机分子通常在紫外区有吸收。形成配合物后,这些谱带仍保留在配合物的光谱中,吸收峰位置有可能发生移动。第三节d—d跃迁光谱一、概论不考虑d电子间相互作用时,d2组态的能态分析:基态激发态1激发态2二、d电子间相互作用(谱项与基谱项;又称光谱项、光谱支项)

4、原子光谱的光谱项符号是:2s+1L或2s+1LJ其构成方法为:(1)用字母表示总轨道角动量量子数L的值,对应规则是L=0,1,2,3,4,…→S,P,D,F,G,…;(2)用数字表示光谱项的多重性2S+1,其中S为原子的总自旋角动量量子数;(3)谱项的支项用右下标的J值加以区分;原子总角量子J的取值为L+S,L+S−1,……L−S)。一个原子的一定的电子组态存在多个能级,相应就可以有多个原子光谱项;每个光谱项可有多个光谱支项,代表精细的能级;每个光谱支项还对应有2J+1个量子态,说明精细能级在外磁场中会进一步分裂。1、单电子运动的描述运动:自旋运动轨道运动描述:自旋角动量

5、s轨道角动量l│s│=[s(s+1)]1/2(h/2π)│l│=[l(l+1)]1/2(h/2π)自旋角量子数s=1/2—轨道角量子数注*矢量用黑体字母表示。*角动量:就是质量乘以角速度(单位角度/秒)。自旋角动量:角动量是由物体自旋产生的,而不是外力给它的。轨道角动量:角动量是由轨道运动产生的2、电子间相互作用在多电子体系中,li与lj主要是通过电性相互作用;而si与li或sj之间则主要通过磁性作用。sisjlilj对轻元素(原子序数<30),电子间偶合强于电子内偶合,即:li——ljsi——sj的作用要大于si——li的作用。此时电子间相互作用,可用L—S偶合方案处理

6、:(参见L—S偶合方案.pdf)ΣlL(总轨道角动量)ΣsS(总自旋角动量)即可用L、S描述多电子体系的状态。│S│=[S(S+1)]1/2(h/2π)│L│=[L(L+1)]1/2(h/2π)S——总自旋角量子数L——总轨道角量子数如何求S、L见“物质结构”。3、dn组态金属离子的谱项多电子体系的能量状态可用谱项符号表示:2S+1LL012345符号SPDFGH(2S+1)为谱项的自旋多重度。如S=1/2,L=2时,为2D谱项。组态谱项d1d92Dd2d83F,3P,1G,1D,1Sd3d74F,4P,2H,2G,2F,2x2D,2Pd4d65D,3H,3G,2x3F,

7、3D,2x3P,1I,2x1G,1F,2x1D,2x1Sd56S,4G,4F,4D,4P,2I,2H,2x2G,2x2G,2x2F,3x2D,2P,2S*dn体系,不考虑电子间作用时,只有一种能量状态。考虑电子间作用后,产生多个能量状态(谱项)。d1体系除外,因其只含一个电子。4、基态谱项1)定义:能量最低的谱项称为基态谱项(基谱项)。1)如何确定基谱项?A、同一电子组态的各谱项中,自旋多重度最大者能量最低。B、在自旋多重度最大的各谱项中,轨道角量子数最大者能量最低。例:d2组态:3F(基)、3P、1G、1D、1SC、根据上述

当前文档最多预览五页,下载文档查看全文

此文档下载收益归作者所有

当前文档最多预览五页,下载文档查看全文
温馨提示:
1. 部分包含数学公式或PPT动画的文件,查看预览时可能会显示错乱或异常,文件下载后无此问题,请放心下载。
2. 本文档由用户上传,版权归属用户,天天文库负责整理代发布。如果您对本文档版权有争议请及时联系客服。
3. 下载前请仔细阅读文档内容,确认文档内容符合您的需求后进行下载,若出现内容与标题不符可向本站投诉处理。
4. 下载文档时可能由于网络波动等原因无法下载或下载错误,付费完成后未能成功下载的用户请联系客服处理。