配位聚合11922

《配位聚合11922》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第六章配位聚合Coordinationpolymerization本章主要内容：引言聚合物的立构规整性配位聚合的基本概念Zegler-Natta引发体系α-烯烃的配位阴离子聚合极性单体的配位阴离子聚合二烯烃的配位阴离子聚合物教学目的及要求：掌握：聚合物的立构现象，等规度、定向聚合、配位聚合等基本概念，Zegler-Natta引发体系；理解：丙烯的配位阴离子聚合机理及定向原因；了解：二烯烃的配位阴离子聚合。教学重点：配位聚合等基本概念，Zegler-Natta引发体系。教学难点：聚合物的立构与催化剂的关系教学方法及手段：课堂学习，课堂讨论，课后提问，课下思考教学时间

2、：4学时时间分配：1.开始部分（5分钟）2.讲授课程（170分钟）3.课堂讨论（5分钟）4.内容小结（5分钟）5.习题讲解（15分钟）6.1概述1938~1939年，英国I.C.I公司在高温,高压下自由基聚合得到PE，多支链,又称LDPE（lowdensityPE)。1947年，C.E.Schildkesht以BF3·O(C2H5)2络合物，于-60~-80℃的条件下将异丁烯基醚聚合形成高结晶度聚合物1953年，K.Ziegler以TiCl4-Al(C2H5)3为引发剂在60~90℃和0.2~1.5MPa下配位聚合得PE，少支链，又称为HDPE。配位聚合1954年

3、Natta等把Ziegler催化剂中的主要组分TiCl4还原成TiCl3后与烷基铝复合成功地进行了丙烯配位聚合。GoodrichGulf公司采用Al(C2H5)3-TiCl4催化体系使异戊二烯聚合，制备了高顺式1，4的聚异戊二烯（合成“天然橡胶”）FirestoreTire&RubberCompany采用锂与烷基锂作引发剂，合成高顺式（1，4）聚异戊二烯。配位聚合Ziegler-Natta催化剂在发现后仅2-3年便实现了工业化，并由此把高分子工业带入了一个崭新的时代。目前产品有：高密度聚乙烯（highdensityPolyethylene,HDPE)全同（或等规）

4、聚丙烯；高顺式1,4–聚异戊二烯（95~97%）高顺式1,4–聚丁二烯乙丙橡胶（EPR）齐格勒(1898～1973)德国化学家。1949至1953年发明了高活性络合催化剂，Ziegler发现：使用四氯化钛和三乙基铝，可在常压下得到PE（低压PE），这一发现具有划时代的重大意义。于1963年获Noble奖。Ziegler(1898－1973)小传未满22岁获得博士学位曾在Frankfort,Heideberg大学任教1936年任Halle大学化学系主任，后任校长1943年任MakPlanck研究院院长1946年兼任联邦德国化学会会长主要贡献是发明了Ziegler催化

5、剂1963年荣获Nobel化学奖治学严谨，实验技巧娴熟，一生发表论文200余篇纳塔(1903～1979)意大利化学家Natta发现：对齐格勒发明的催化剂加以改进，将TiCl4改为TiCl3，用于丙烯的聚合，得到高分子量、高结晶度、高熔点的聚丙烯。使其适合于聚丙烯的大规模生产，产品的强度高、硬度大、耐磨损，成为仅次于聚乙烯的塑料主要品种之一，广泛用于汽车、化工、包装、建筑、医疗、农业、食品等工业。于1963年与Ziegler一起获Noble奖。Ziegler-Natta引发剂的意义：可使难以用自由基聚合或离子聚合的烯类单体聚合成高聚物，并且形成了立构规整聚合物；建立

6、了有规立构聚合（Stereo-regularPolymerization)，促进了配位化学的发展；工业上得到广泛的应用。聚烯烃相对密度熔点（℃）高密度聚乙烯0.95~0.96120~130低密度聚乙烯0.91~0.93105~110无规聚丙烯0.8575全同聚丙烯0.92175顺式1,4-聚丁二烯1.012反式1,4-聚丁二烯0.97146配位聚合立构规整聚合物的性能聚合物的异构（i）结构异构化学组成相同，分子链中原子或原子团相互连接次序不同。6.2聚合物的立体异构现象（Polymerstereoisomerism）说明：1、同分异构的单体聚合形成结构异构的聚合物

7、；例：PVA与POEPMMA与PEAnylon6与nylon66等2、同种单体或结构单元由于前后排列的次序和在聚合物中的序列不同，引起大分子的序列异构现象。（ii）立体异构原子在大分子中不同的空间排列所产生的异构现象。说明：注意configuration与conformation的区别，前者是构型，后者是构象，是由于C-C单键内旋转而产生构象；立构规整性是配位聚合首先考虑的问题。1.聚合物的立体异构：分子式相同，分子中的原子或原子团相互连接次序相同，但在空间排布方式不同（构型（Configuration）不同）而造成的异构。6-2-1立体异构及其图式(1)几何异构

8、（顺反异构