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1、所有公式:1、注意单位,如焦耳,千焦。2、加入溶液时注意体积变化引起的浓度的变化3、能斯特方程注意正负号。4、单质的标准绝对熵不等于零,DfGmq(稳定态单质,T)=0DfGmq(H+,aq,T)=0Chap11、热力学温度:T=t+T0(T0=273.15K)2、理想气体状态方程:pV=nRT用于温度不太低,压力不太高的真实气体在SI制中,p的单位是Pa,V的单位是m3,T的单位是K,n的单位是mol;R是摩尔气体常数,R的数值和单位与p,V,T的单位有关,在SI制中,R=8.314J·K-1·mol-1。3、4、分压5、分体积定律6、溶液的浓度质量百分比浓度B=mB/m=mB/(mB+m
2、A)以溶质(B)的质量在全部溶液的质量中占有的百分比质量摩尔浓度bB=nB/mA溶质(B)的物质的量与溶剂(A)的质量的比值物质的量分数(摩尔分数)c=nB/(nB+nA)溶质(B)的物质的量占全部溶液的物质的量的分数物质的量浓度cB=nB/V溶质的物质的量除以溶液的总体积(与温度相关),单位:mol×m-3,mol×dm-3,mol×L-1Chap21、体积功:气体发生膨胀或压缩做的功,一般条件下进行的化学反应,只作体积功W=-pDV=-p(V终-V始)2、热和功不是状态函数3、热力学第一定律:封闭体系中:DU=U2–U1=Q+W4、焓:H=U+pV等压时:Qp=H2–H1=DH若为理想气
3、体,H=U+pV=U+nRTDH=DU+DnRT5、等容热效应QV:DU=QV等压反应热Qp:W=-pDV则U=Qp+W=Qp-pDVQp=Qv+DDnRT6、标准摩尔反应焓变:DrHmq=SniDfHmq(生成物)-SniDfHmq(反应物)=[yDfHmq(Y)+zDfHmq(Z)]–[aDfHmq(A)+bDfHmq(B)]7、Smq(B,相态,T),单位是J·mol-1·K-1任一化学反应的标准摩尔熵变:DrSmq=SnBSmq(生成物,T)-SnBSmq(反应物,T)DrSmq>0,有利于反应正向自发进行。8、G=H–TSG:吉布斯函数,状态函数,广度性质,单位J9、计算已知反应的
4、自由能变DrGmqDrGmq=SnBDfGmq(生成物,T)-SnBDfGmq(反应物,T)Chap31、恒容条件下的化学反应速率nB:化学反应计量数,反应物为负,生成物为正D[B]/Dt:物质B的物质的量浓度随时间的变化率u:基于浓度的反应速率,单位为mol×L-1×s-12、质量作用定律u=k×[A]m×[B]nk:速率常数,随温度变化,不随浓度变化质量作用定律只使用于基元反应3、4、阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式应用:设活化能与温度无关,根据两个不同温度下的k值求活化能。5、标准平衡常数表达式:J为反应商,可作为反应进行方向的判据:6、非标准态下反应的DrGm:DrGm(T)=D
5、rGmq(T)+2.303RTlgJlgKq(T)=-DrGmq(T)/2.303RTVan’tHoff方程式:DrHmq(T)-TDrSmq(T)=DrGmq(T)=-2.303RTlgKq(T)在温度变化范围不大时7、平衡常数与温度的关系:Chap91、价键理论:磁矩与未成对电子数2、配合物与沉淀的生成与转换:[Ag(NH3)2]++Br-=AgBr(s)+2NH3K转=[NH3]2/([Ag(NH3)2]+[Br-])=[NH3]2[Ag+]/([Ag(NH3)2]+[Br-][Ag+])=K不稳/Ksp(AgBr)AgBr(s)+2NH3=[Ag(NH3)2]++Br-K转=K稳·K
6、sp(AgBr)AgBr(s)+2S2O32-=[Ag(S2O3)2]3-+Br-K转=K稳×Ksp(AgBr)溶解效应:由于配位平衡的建立使沉淀溶解AgClAg++Cl-Ksq(AgCl)Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+Kq(st,[Ag(NH3)2]+)AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-KChap8:1、E=ϕ(正极)-ϕ(负极)=ϕ(氧化型电对)—ϕ(还原型电对)2、能斯特方程对于半电池反应:p氧化型(Ox)+zeq还原型(Red)其中z为转移电子数注:纯固纯液不算入方程中计算,记为1;式中[Ox]和[Red]应看成[Ox]/cq和[Red]/cq的省写,对气体应看
7、成是pOx/pq和pRed/pq3、–DG=nFE可以用于判断反应进行方向DG<0反应自发进行E>0DG=0达到平衡E=0DG>0反应不自发E<0若反应在标准状态下进行,可用Eq进行判断当外界条件一定时,反应处于标准状态,反应的方向就取决于氧化剂或还原剂的本性4、电极反应:DrGmq=-zjq(电极)FF=96485电池反应:DrGmq=-zEq(电池)FG单位:J/molE单位:V5、求氧化还原反应的平衡常