mma调研报告

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1、甲基丙烯酸甲酯调研报告甲基丙烯酸甲酯(MMA)是重要的基础有机化工原料,主要用于生产聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚氯乙烯加工抗冲助剂丙烯酸酯类共聚物(ACR)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯的三元共聚物(MBS)及用作腈纶第二单体等领域,广泛应用于汽车、建筑、医学、电子电气、纺织印染、涂料、胶黏剂、皮革处理化学品、树脂加工等诸多行业,具有非常广阔的市场空间和发展前景。MMA合成路线众多,目前工业化路线按起始原料计主要有两条,分别为丙酮氰醇法、C4路线法(异丁烯或叔丁醇氧化法),除两大主流合成工

2、艺外还有裂解回收法、壳牌公司的丙炔法和英力士公司开发的Alpha法(乙烯、甲醇为原料)。一、工艺路线1、丙酮氰醇法(ACH法)ACH法是工业化最早的生产MMA的方法,1937年由ICI实现工业化。该工艺以氢氰酸为原料,与丙酮反应生成丙酮氰醇,丙酮氰醇用浓硫酸处理生成甲基丙烯酰胺硫酸盐,再与甲醇酯化生成MMA。ACH法具有工艺流程短、技术成熟、产品收率高的优点,但不足的是原料氢氰酸的供应问题,氢氰酸属于剧毒物质,建设氢氰酸合成装置收到技术原料和环保等多方面条件的限制。除此之外,氢氰酸比较经济的来源

3、是丙烯腈装置副产,但这使MMA的生产收到丙烯腈装置开工率的影响。另外ACH法的另一个缺点是废液处理问题,它需要配套建设价格昂贵的酸性残液处理装置,以回收硫铵,因此采用ACH法生产MMA装置必须具有较大规模才能保持较强的竞争力,如果副产的硫铵在当地有一定的销售市场,也会增加该方法的竞争力。目前ACH制程占全球MMA生产的80%左右。2、C4路线法(异丁烯或叔丁醇氧化法)异丁烯氧化法于1982年由日本三菱人造丝公司首先实现工业化生产,该工艺包括两步气相氧化异丁烯(或叔丁醇)生成甲基丙烯酸,然后再酯化

4、生成MMA。该工艺称为C4路线。日本旭化成公司开发了改进异丁烯氧化技术--直接甲基化工艺,直接甲基化工艺将“两步氧化”工艺的后两步合并为一步,甲基丙烯醛(MAL)直接氧化酯化为MMA。新工艺不经过MAA步骤,有效地避免了MAA聚合等副反应,还简化了工艺过程,降低了能耗,从而大幅度降低了投资成本和操作费用,使异丁烯原料路线更具竞争优势。异丁烯氧化法的优点在于充分利用了原料丰富的C4馏分;原子利用率高(73%),比传统ACH法提高25%,且未被利用的27%的原子生成了水分子,不构成环境污染。但该法也

5、存在设备多、工艺复杂、使用腐蚀性的硫酸以及制酸步骤催化剂寿命短、整体产率低等缺点,并且异丁烯原料受限。3、BASF羰基化工艺乙烯羰基化工艺是由德国巴斯夫(BASF)公司开发并投人工业运转的,因此又叫巴斯夫工艺。该法采用乙烯与合成气为原料在催化剂作用下反应生产丙醛,丙醛和甲醛再缩合生产甲基丙烯酸,甲基丙烯酸再与甲醇发生酯化反应生产MMA。目前世界上仅BASF公司采用此法生产MMA。该工艺的优点是原子利用率较高(达到64%),工艺较简单,原料易得,具有一定的竞争力,特别是与大型石化乙烯装置联合一体化

6、生产更具优势。这一路线的欠缺之处是有中间产物甲基丙烯醛,而甲基丙烯醛的氧化成本很高。而且由于制备MMA的步骤在高温高压下进行,新建一套装置投资费用过高。因此BASF之后再没有新装置建成,也从未转让过该技术。4、璐彩特公司Alpha工艺璐彩特Alpha工艺流程分两步:第一步乙烯与甲醇、CO反应生成丙酸甲酯,采用的钯基均相羰化催化剂具有高活性、高选择性和使用寿命长的特点,反应条件温和;第二步丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA和水,采用专有的多相催化剂,具有较高的MMA选择性。然后采用分馏法将MMA从反应产

7、物中分离出来。据该公司称,原料收率极高,第一步达到99.9%,第二步为93%-95%。该技术走煤化工路线,具有竞争力强、环境友好、安全性好等特点。但该技术被垄断,并不像中国出售。5、新ACH法由日本三菱气体化学公司对原工艺进行了改进而成。该法原料仍是丙酮氰醇,改进之处是在生产过程中不使用硫酸,从而省掉了价格昂贵的酸性残液回收硫铵装置;同时采用氢氰酸再循环使用技术,减少了氢氰酸的需用量。该法相对来说工艺路线比较复杂,对设备的要求也比较高。在该工艺中,第一步(与传统ACH法一样)是丙酮与氢氰酸反应生

8、成ACH;第二步将ACH进行水合反应生成α-羟基异丁酰胺,再与甲酸甲酯反应生成瓤-羟基异丁酸甲酯和甲酰胺,然后α-羟基异丁酸甲酯脱水生成MMA,而甲酰胺则分解成水和氢氰酸,并将大部分氢氰酸进行循环,以保证原料供应。新的ACH工艺过程中避免使用了硫酸,采用氢氰酸循环路线,所以无需对废酸进行处理,这样便使传统ACH工艺开始向清洁化工艺发展。然而该工艺MMA总收率低,约为93%;另外工艺路线较长,对设备要求较高。二、MMA生产现状截至2013年底,全球MMA生产能力达到432万吨/年,生产装置主要集中

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