mma技术线比较

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1、甲基丙烯酸甲酯工艺流程比较一、不同原料路线的比较甲基丙烯酸甲酯工业化主要有三种路线，即碳二、碳三和碳四路线。碳二路线分为BASF工艺和a-工艺。现将各种路线的优缺点分析如下［11:1、碳二路线乙烯法由徳国BASF公司于1989年投入工业运转，生产能力为35kt/a，是目前实现工业化的以C2烯烃为原料生产MMA的工艺两套装置之一。该工艺首先将乙烯进行气相氢甲酰化反应生成丙醛，然后与甲醛缩合成甲基丙烯醛（MAL）。之后采用与直接氧化法一样的方法，即MAL氧化生成MAA,MAA再与甲醇进行酯化反应生成MMA。以粗MAA计，MMA的总体收率为89.05%。英国Lucite国际公司（前

2、Ineos公司）开发的a-MMA技术于2008年在新加坡建立了12刀吨/年MMA装置。该工艺流程分两步，第一步乙烯与甲醇、CO反应生成丙酸甲酯，采用的钯基均相羰化催化剂具有高活性、高选择性（99.9%）和使用寿命长的特点，反应在温和的条件下进行，对装置的腐蚀性较小，从而减少了建设材料的资金投入，第二步丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA和水，采用专有的多相催化剂，具有较高的MMA选择性。a-MMA技术具有一定的成本优势，但需要乙烯、甲醇、甲醛等原料，而且BASF和Lucite公司不对外转让技术。2、碳三路线（ACH法）ACH法是由英国ICI公司S早工业化生产MMA的方法，也是目前世界

3、最主要的MMA生产工艺。该法技术先进、成熟可靠、产品收率高、质量好，竞争力较强，得到了非常广泛的采用，0前世界采用ACH法的MMA约占总产量的70%左右。ACH法的主要不足一是原料氢氰酸的供应问题，氢氰酸属剧毒物质，建设氢氰酸合成装置受到技术、原料和环保等多方面条件的限制。氢氰酸比较经济合理的来源是丙烯腈装置副产，但这将使MMA生产受到丙烯腈装置开工率的影响。二是设备投资大，由于使用硫酸等强腐蚀物质，需要采用钛材、哈氏合金等材料。三是废液处理问题，。与其他工艺相比，ACH法需配套建设价格昂贵的酸性残液处理回收装置，回收硫铵。因此采用ACH法的MMA生产装置须具有较大的规模才能

4、保持较强的竞争力。针对ACH法的这些缺点，许多公司和研宄单位对该法进行了改进，生产成本有一定的下降。3、异丁烯氧化路线1982年三菱人丝和円本MMA单体公司以异丁烯为原料，经气相氧化与酯化两步反应制得MMA，并实现工业化。亚洲地区基于该项C4烃利用技术的新建装置迅速增加，至2002年末生产能力已超过60万t/a，约占该地区MMA总生产能力的46%。中国大陆地区MMA产能情况如下：生产厂家生产能力工艺路线投产日期吉化公司丙烯腈厂10.0ACH法2004年吉化抚顺吉特化工有限公司1.6ACH法2003年改造吉化苏州安利化工厂1.2ACH法2004年改造黑龙江龙新化工有限公司5.0

5、ACH法2008年Lucite公司（上海化学工业区）9.0ACH法2005年7月广东惠州三菱化成公司7.0C4氧化法2006年7月Evonik公司（上海化学工业区）11.0C4氧化法2009年9月合计44.84、比较和结论中国大陆地区最近5年新建装置中碳四氧化法产能超过了70%。下表是各种路线生产MMA的成本比较。MMA各种工艺生产成本比较121改进ACH法ACH法异丁烯氧化法BASF法MMA产能，万吨/年11.311.311.311.3总固定投资，百万美元66.3129.1159.2153.8土产成本，美分/kg102.97106.8884.8493.39原料费用76.22

6、74.0743.3952.86公用工程费用6.874.387.736.32维修费用和工资2.344.855.515.37折旧费用5.8411.3914.0313.55分析测试和运转费2.091.172.092.58税金和保险1.172.272.802.71管理费用2.492.803.344.05销售和科研费用5.955.955.955.95产品总成本，美分/kg117.58135.29120.33126.83采用何种路线生产MMA更有竞争力，关键是看原料的情况。报道称a-MMA技术虽然有一定的成本优势，但Lucite均不对外转让技术，而且要有甲醇、甲醛装置配套。丙酮氢醇法的发

7、展必须依靠丙烯腈装置副产的HCN。项目通过异丁烷脱氢获得昇丁烯，通过水合生产水丁醇将异丁烯抽提，作为生产MMA的原料。原料来源保证，而且原料获取成本较低。参考资料：[1]中基丙烯酸甲酯PEP资料汇编。[2]杨学萍.甲基丙烯酸甲酯生产工艺及技术经济比较.化工进展，2004：23(5)。