raft聚合制备三嵌段共聚物及在光控药物缓释乳剂中的应用

《raft聚合制备三嵌段共聚物及在光控药物缓释乳剂中的应用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、RAFT聚合制备三嵌段共聚物及在光控药物缓释乳剂中的应用PreparationofTriblockCopolymerbyRAFTPolymerizationandItsApplicationinUV-ControlledDrugDeliveryEmulsionSystem学科专业：材料学作者姓名：姚远指导教师：郭睿威副教授天津大学化工学院二零一七年五月独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我

2、一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日我是爱天大的！！学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。（保密的学位论文在解密后适用本授权说明）学位论文作者签名：导师签名：签字日期：年月日签字日期：年月日摘要光降解嵌段聚合物具有刺激响应特性和自组装能力，在智能材料尤其是药物控释载体等领域有广阔的应用前景

3、。可逆加成-断裂链转移（RAFT）反应为合成复杂结构和功能多样的聚合物提供了有效途径，也使光降解嵌段物结构的控制和降解行为的调控成为可能。在RAFT聚合中，由单体头加成产生的尾型自由基会与RAFT试剂作用生成无效RAFT试剂（DDS），导致嵌段效率和嵌段反应产物纯度的降低。本文利用梯度洗脱液相色谱技术（GPEC）结合RAFT聚合嵌段衍生手段，对RAFT体系中的这一副反应进行了研究。依据RAFT聚合动力学模型，推导了DDS含量与聚合度、转化率、头加成几率以及RAFT试剂对尾型自由基链转移常数之间的数学关系；以丙烯酸苄基酯（BzA）为例，采用具有特殊UV吸收的N-咔唑基二硫代甲酸苄基

4、酯（BCBD）为RAFT试剂，通过BzA的RAFT聚合产物再与较高极性的丙烯酸甲酯（MA）进行嵌段衍生，经GPEC法分离嵌段衍生物中BzA均1聚物与嵌段物，通过紫外吸收、HNMR和MS等方法证明了DDS的存在，并定量测定了DDS含量；通过改变PBzA聚合度，测定了BzA的头加成几率为0.14%。基于苯基乙烯基酮（PVK）聚合物的光降解特性，以亲水单体甲基丙烯酸二甲胺基乙酯（DMAEMA）与疏水单体丙烯酸异辛酯（2-EHA）顺序加料法，通过RAFT聚合法制备了双亲性三嵌段聚合物PDMAEMA-PPVK-P(2-EHA)，并探讨了其在光控释药的乳液体系中的应用。对比了PPVK及聚对甲

5、氧基苯基乙烯基酮（PMPVK）的光降解行为，PPVK降解速度略高于PMPVK；以双亲性嵌段物PDMAEMA-P(2-EHA)为乳化剂制备了油酸乙酯为油相的环保型W/O型乳液，探讨了油水比、乳化剂结构与添加量以及内水相pH对乳液稳定性的影响，研究表明油水比为2:1，乳化剂选用PDMAEMA32-P(2-EHA)135，添加量为0.03g/ml且内水相pH=5时，能够制备出稳定性较好的细乳液。随后，利用PDMAEMA-PPVK-P(2-EHA)制备了包载草甘磷的W/O型细乳液，并研究了光降解聚合物类型、光降解段链长以及乳化剂添加量对乳液破乳及药物释放速率的影响，结果表明，药物释放速率

6、和破乳速度随光降解链长的增加而加快，随乳化剂添加量的增加而减慢。这些研究为光敏感乳液及草甘膦药物控释体系的制备提供了指导。关键词：RAFT聚合，区域选择性，光降解，双亲嵌段聚合物，苯基乙烯基酮，控制释放，乳液IIIABSTRACTPhotodegradableblockcopolymershavetheabilitytorespondtoexternalstimuliandself-assembleinselectivesolventandthushaveabroadapplicationprospectinsmartmaterials,especiallyincontrolle

7、dreleasedrugdeliverysystem.TheReversibleAddition-FragmentationChainTransferpolymerization(RAFT)offersapproachestosynthesizepolymerswithcomplexstructureandmultiplefunction,andmakeitpossibletocontrollthestructureandphotodegradationbehaviorsofph