三价金配合物与羧酸类有机物的反应动力学及机理

三价金配合物与羧酸类有机物的反应动力学及机理

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1、密级:学校代码:10075分类号:学号:20091001理学硕士学位论文三价金配合物与羧酸类有机物的反应动力学及机理学位申请人:李婵指导教师:申世刚教授学位类别:理学硕士学科专业:物理化学授予单位:河北大学答辩日期:二○一二年六月ClassifiedIndex:CODE:10075U.D.C.:NO:20091001ADissertationfortheDegreeofM.ScienceKineticsandMechanismofthe OxidationofCarboxylicAcidsOrganic bytheAu(Ⅲ)ComplexCandidate:LiChanSupervisor

2、:Prof.ShenShigangAcademicDegreeAppliedfor:MasterofScienceSpecialty:PhysicalChemistryUniversity:HebeiUniversityDateofOralExamination:June,2012摘要摘要自古以来,金被广泛用于各种疾病治疗中。随着科技的发展,已经证实一价金配合物和三价金配合物均显示出抗肿瘤活性,其活性与铂相当,且可以避免顺铂类药物治疗中的耐药性。其中,三价金配合物的研究更令人惊喜:由于其与二价铂配合物为等电子体,各种方面都显示出相似性,所以从中寻求新的抗癌药物来取代顺铂类药物,已经成为可能

3、。但是,三价金配合物也存在缺点,即容易被还原成一价金或者金,而且容易发生水解。为了能够合成出需要的药物,需要对三价金配合物进一步的探索和研究,包括它的氧化性及其动力学机理。这对三价金的药物合成提供了可能,保证了抗癌药物的稳定性。在本实验中采用了分光光度法,研究了在酸性条件下,四溴金酸钠与邻氨基苯甲酸,丙二酸和亚硫基二乙酸的反应动力学。在保持准一级条件下([还原剂]o>>[氧化剂]o),实验数据显示,反应对Au(III)与丙二酸均为一级;对邻氨基苯甲酸与亚硫基二乙酸为正分数级;[H+]对反应有抑制作用;[Br-]根据还原剂的不同而表现不同。根据这些实验数据推出了可能的机理,并得到了热力学数据

4、,很好地解释了实验现象。关键词化学反应动力学及机理Au(III)邻氨基苯甲酸丙二酸亚硫基二乙酸IAbstractAbstractItiswellknownthatgoldiswidelyusedinthetreatmentofvariousdiseases.Withthedevelopmentofscienceandtechnology,ithasbeenreportedthatAu(III)andAu(I)complexeshaveanti-tumoractivityofplatinumandbeabletoavoidtheresistanceinthetreatmentwithplat

5、inumdrugs.Au(III)complexesismoreamazing:Au(III)complexesandPt(II)complexesareisoelectronicandhavemanypropertiesincommon,soitispossibletoseekannewanti-cancerdrugstoreplacecisplatindrugs.Au(III)complexes,however,haveadrawbackthatitisnotonlylikelytobereducedtoAu(I)orgold,butalsopronetohydrolysis.Inor

6、dertosynthesizetherequireddrugs,Au(III)needstobefurtherexploredandresearched,whichincludesthekineticandmechanismoftheoxidation.ThesynthesisofAu(III)drugoffersthepossibilitytoensurethestabilityoftheanti-cancerdrugs.Thekineticsofreductionoftetrabromaurate(III)ionbythiodiglycolicacid,malonicacidandan

7、thranilicacidhavebeenspectrophotometricallystudiedinacidmedium.Underpseudofirst-orderconditions([reductant]o»[oxidant]o),theexperimentaldatashowthattheredoxreactionisfirstorderon[Au(III)]andmalonicacid,whileafrac

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