原子吸收、原子荧光光度计检测限检定校准结果的测量不确定度

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1、原子吸收、原子荧光光度计检测限检定/校准结果的测量不确定度1适用范围本文件适用于原子吸收、原子荧光光度计的检定/校准测量结果不确定度评定与表示。2引用文件JJG694—2009原子吸收分光光度计JJG939—2009原子荧光光度计；JJF1059—1999测量不确定度评定与表示；CX/19/2002测量不确定度评定与表示。3测量方法原子吸收、原子荧光光度计检测限采用直接比较法检定/校准。即由原子吸收、原子荧光光度计连续11次测量空白样品，求出11次空白测量的标准偏差s，再测量系列浓度的标准物质，做出回归曲线，

2、计算回归曲线斜率，根据公式DL=3s/b得到检出限的检定结果。4测量模型检出限量值由空白测量的标准偏差s的3倍和工作曲线斜率b计算得到：DL===式中：s—空白溶液的标准偏差；b—标准曲线斜率，b=dI/d(ρV)；—平均进样体积，mL；—样品溶液平均质量浓度，ng/mL；—响应平均荧光强度值。曲线上实际=-a，a为曲线截距。5输入量表一某原子荧光光度计As的检测限检定结果设荧光单位为I测量示值00.51510进样平均3.31211122038861751217109207877173131311621187

3、91746410596157168791110191112平均值13.6112.3207.0880.71742.7示值平均591.3s4.365进样量V=1mL，b=171.83I/(ng/mL)，检测限：DL===0.0762ng5.1按公式评定5.1.1方差和灵敏系数由于采用直接比较法进行检定，测量方法的不确定度可以不予考虑。在规程规定的环境条件下进行检定，温度、湿度等影响可以忽略。人员操作的影响和被检定仪器的变动性体现在测量的重复性中。标准物质浓度的扩展相对不确定度U=2%，k=2。相对标准不确定度u=

4、1%，其对于检测限不确定度的贡献很小，可以忽略。同时由于检出限接近仪器测量下限，仪器的分辨力也对检出限有影响。检出限检定/校准测量结果不确定度主要由仪器测量响应曲线斜率的不确定度u(b)、空白测量的不确定度u(s)和仪器分辨力的不确定度u(d)三项组成。根据公式DL=3s/b得：u(DL)=灵敏系数：==0.01746ng/I，=-0.0004435ng2/I，==0.00582(mL/ng)/I。5.1.2分量标准不确定度空白测量标准偏差的标准不确定度u(s)0.9761I回归曲线斜率的标准不确定度u(b)

5、1.064I/ng仪器分辨力的标准不确定度仪器分辨力为1I，分辨力的不确定度u(d)=1×0.29=0.29I5.1.3合成标准不确定度uc(D)uc(D)===0.01713ng5.1.3扩展不确定度检定结果是简单的等精度测量，接近正态分布，扩展不确定度没有必要用Up表示，而直接选定k=2，用U表示，它大体对应95%的置信概率。As检出限：0.077ng。U=2×0.01713ng=0.035ng报告：As检出限：0.08ng。U=0.04ng，k=2。(As检出限：0.077ng。U=0.035ng，k=

6、2)5.2按公式DL==评定5.2.1方差和灵敏系数由于采用直接比较法进行检定，测量方法的不确定度可以不予考虑。在规程规定的环境条件下进行检定，温度、湿度等影响可以忽略。人员操作的影响和被检定仪器的变动性体现在测量的重复性中。同时由于检出限接近仪器测量下限，仪器的分辨力也对检出限有影响。由此可知，检出限检定测量结果不确定度主要由空白测量的不确定度u(s)、标准物质浓度的不确定度u(ρ)、标准物质进样体积u(V)、仪器测量荧光强度值的不确定度u(I-a)、仪器的分辨力的不确定度u(d)五项组成。根据公式DL=得

7、：u(DL)=某仪器As的检测限检定结果见表一。s=4.365I，=3.3ng/mL，-a=567.0I，V=1mL，a=24.22I。检测限：DL===0.0762ng灵敏系数：===0.01746ng/I===0.02309mL==0.07621ng/I==0.0001344ng/I==0.005820(mL/ng)/I5.2.2分量不确定度评定5.2.2.1标准物质浓度的标准不确定度u(ρ)影响标准物质浓度检定用标准物质含量不确定度的量有：标准物质浓度不确定度、稀释误差引入的不确定度。根据规程规定配制的

8、标准物质浓度扩展相对不确定度U=3%，k=2，标准不确定度un=3%/2=1.5%；稀释总误差为0.8%，按照均匀分布，稀释引入的标准不确定度为unx=0.8%/=0.47%。标准溶液浓度的相对标准不确定度为：u(ρ)==0.01575.2.2.2回归曲线响应荧光强度值I的标准不确定度u(I-a)u(I-a)由荧光强度响应值的标准不确定度和曲线截距a的标准不确定度合成。荧光强度标准曲线响应值的标准不