利用废旧硬质合金及废钨制品回收钨的环境影响及污染防治

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1、利用废旧硬质合金及废钨制品回收钨的环境影响及污染防治利用废旧硬质合金及废钨制品冋收钨的环境影响及污染防熔烧破碎过滅CflCU溶液noci棚Ja瓶淀HCI过滤洗涤h-去离千水COC131r「贿解匚过濾洗涕去离孑水去麻子水蒸发链楛1炊麗B色Z霣化钨废旧硬质合金及废钨制品回收钨工艺流程图利用废旧硬质合金及废钨制品回收钨资源，不仅能提高稀缺资源钨的综合利用率,而且能降低废旧硬质合金和废钨制品对环境的污染，符合发展循环经济的要求，社会效益、环境效益和经济效益益著。本文在介绍利用废旧硬质合金及废制品

2、Hl收钨资源工艺流程的赛础上，分析了该项目的主要污染源,进行了

3、环境1回收工艺影响评价，并提出了污染防治措施和建议。工艺流程与特点工艺流程废旧硬质合金及废钨制品回收再生产工艺由：焙烧?破碎?浸出？白钨沉淀?酸分解?氨溶解?蒸发结晶?APT干燥？锻烧组成。将含W85%、C02%,8%、C6%,8%的废合金料，按一定比例加入Na2S04在焙烧炉内焙烧，用0#柴汕71•温至焙烧温度。焙烧料经破碎后，进入碱浸出工序,反应式为：W03+2Na0H=Na2W04+H20经碱浸出过滤得到粗钨酸钠溶液，除含有钨外，还含有其他的杂质，通过净化沉淀白钨使杂质分离，同时提高钨的回收率。净化除杂在浄化槽内进行，首先将粗钨酸钠溶液用蒸汽间

4、接加热，再加入CaC12溶液从钨酸钠溶液中析出人造白钨。反应式为：Na2W04+CaCl2=CaW04?+2NaCl通过净化得到的CaW04在盐酸分解槽（密闭型）中进行分解，得到的钨酸用去离子水洗涤，脱除钨酸中的杂质，调浆后的钨酸加到盛有氨水的搅拌槽中。随后，钨酸氨洛液送至压滤机过滤，净化的钨酸铵溶液送去蒸发结晶，蒸发终点通过控制结晶母液的比重来判断。蒸发结束后，钨酸氨结晶物用少量的去离子水洗涤，除去游离铵和其他杂质，再将晶体干燥、煅烧制成成品三氧化钨。反应式为：CaW04（固相）？+2HC1（液相）=H2W04（固相）？+CaC12（液和)H2W0

5、4+2NH40H=(NH4)2W04+2H20生产工艺流程如右图所示。工艺特点废旧硬质合金及废钨制品回收钨的工艺具有以下优点：在废旧硬质合金及废钨制品的焙烧巾加入Na2S04,有利于Na2W04生成，可以常压碱浸，并有效提高钨的浸出回收率。该工艺可综合回收W、CaC12和氨，资源综合利用率高。主要原辅材料及燃料工艺中主要原辅材料包括盐酸、氨水、液碱、硫酸钠、氯化钙;焙烧燃料为0#柴油。2主要污染源及防治措施按通过回收年产1，000t三氧化钨生产规模，回收过程产生的主要污染源及其防治措施如不。表S02、烟尘产生和排放情况表处理前处理后污染烟气量产生浓度

6、产生量排放浓度排放量因子m3?h-l(mg?m—3)(kg?h-l)(mg?m-3)(kg?h_l)S02953.565.4810.54.59烟尘4,291.0124.3192.481.095,663废气污染源及防治措施锅炉烟气燃煤锅炉烟气采用“文丘里-麻石水膜除尘器”净化处理，除尘效率约95.5%，脱硫效率15%,净化处理后的烟气通过35m高的烟囱排放。S02、烟尘产生和排放情况列于右表。焙烧烟气燃油废气。柴油燃烧产生烟气量2,617m3/h,每天排放6h。S02产生量1.llkg/h,产生浓度424.15mg/m3。另外，焙烧工艺中每天约产生4k

7、g烟尘，拟采取不锈纲布袋除尘器除尘，除尘效率98%，收集的尘与焙烧产品一同进入碱浸工序，夕卜排烟尘0.01kg/h。熔融热分解产生S02。根据工程分析，焙烧工序加入Na2S04,Na2S04在高温下热分解产生S02为213kg/h,产生浓度81,390.9mg/m3。通过二级氢氧化钠碱液循环喷啉吸收后,总吸收率可达到99.7%,SO2排放浓度244.6mg/m3,排放量0.64kg/h,符合《工业炉窑大气污染物排放标准》GB9078-1996二级标准要求。吸收产生的Na2SO4经浓缩结晶后返回焙烧工序或外售。含HC1废气酸分解工序HC1挥发量为82.

8、9t/a,产生浓度1,439.2mg/m3。可采用SQT_8酸雾浄化塔处理，风量8,000m3/h,净化塔处理效率95%。净化原理及效果:废气从塔底进风U进入塔内，中和液从塔上端喷淋管喷出，通过湍球将液面不断更新，使气液充分接触，通过多级转化，达到工作效果。净化后HC1外排量为4.15t/a,排放浓度为72.5mg/m3,符合《大气污染物综合排放标准》GB16297-1996二级标准要求。含NH3废气氨溶解工序。氨溶解工序屮，为Y能使反应完全，通常要加入过量的NH40H。经计算，此工序挥发逸出的NH3为18t/a。蒸发结晶工序。蒸发结晶工序是利用加热

9、蒸发除去钨酸铵溶液屮的游离氨和水分。经计算，此工序挥发逸出的N113为79.9t/a。对上述氨气采用冷凝吸收