高二有机竞赛练习(三)

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1、高二化学竞赛有机练习(三)第21题：手性化合物在医药农用化学品香料及液品材料等领域具有十分蚕耍的意义，因此人们齊经探索用多种方法得到这些光活性物质。下Iftf的反应都是用异双金属多功能手性催化剂的进行的化学反应，请分别写出产物：1.在以(R)-LSB不对称催化Michael反成研究中发现：改变反;、V:体系屮溶剂种类也会影响化学产率和光学收率。2.Horner-Wadsworth-Emmons试剂对环铺剛的1，4—加成产物是制备许多天然产品如马钱了碱皆叶定等的失键中间物质，但实阿应用中发现随埔酮不Horner-Wadsworth-Emm

2、ons试剂对其加成川得到1，2一或1,4一加成产物，严秉影响了获得1,4一加成产物的效率利用异双金属多功能手性催化剂首次实现了较高产率和光学收率的1,4-加成产物。()3.双屮心催化机制不仅使催化剂的催化效率人人提高，而且能实现平常条件下难于进行的反极，如催化不对称Michael-Aldol申联反应：请分别写出产物1、2、3的结构简式第22题：在有机溶剂(如四氢呋喃)中环戊二烯被钠还原为CsHr阴离子，它和叫离子，如Fe2+、Co2Ni2+、Mn2+、V2+……成有色络合物。其中铁络合物中含30.05%Fe、64.57%C及5.38%

3、H。(1)给出铁络合物及所有上述络合物的名称(2)画出Fe(II)络合物的结构（3）以FcH表示上述络合物（Fc就是该络合物上•棹一个H），下而的一个合成路线为了合成该络合物的一种含氯有机衍生物。FcH—賺'POCh'CHa、〉a+CH2（COOH}2—八沁幌>"‘>RB+SOCI2—毗朗“1瞻>C请写出A、B、C的结构简式笫23题：由于吣一取代毗吨及其4位芳偶鉍衍生物在代谢和降低血糖方面具奋明显的功效，此类化合物的合成，一直为人们所关注。近年来的研究表明，当吣位含有酰基，特别足杂环酰葙时，它们不仅具冇降血糖作川，而且还表现出较强的杭菌

4、、抗癌和抗艾滋病病毒等活性］。此外，许多2—三氟甲基苯丼咪唑及M:氮烷基化衍生物木身也具有多种生物活性，为了史好的研究此类化合物的构效关系，根裾活性叠加原理，我们用2-三氟rp菽-苯并咪唑一酰肼rp基作为原料进行合成多种Nl_（2一三鉍甲基一苯并咪唑一工一羰甲基）一4一芳偶氮毗哗衍生物。CF3—哪-400N2H4*H2OB£H2COOEtACH3N-N-ArCXHB和AiNHN=C$G作用生成rCHd=0O^cF3那么B和ArNH=NC(COCH3)2的产物是C请画出A、B、C的结构简忒第24题：近年來，化学家对香亚贸进行丫深入地研究，

5、它吋以做层状硅酸盐光学活性纳米a合材料。香CH3CH2CH—C-豆素的衍生物马米亚（CH3OOHCsHsIIIO）可预防脑血栓。呑豆素可使溴的四氯化碳溶液褪色，与苯胺作用可形成化合物B（C15H1302N）o1.写出香豆素（记为A）和B的结构简式。1.写出A与苯胶反应生成B的化学反应方程式。2.最近的《科学》杂志报道，某药用香豆素的衍生物合成路线为:CH3COCH2COOH某磷酸衍生物CH3C>—已知：在第（a）步反应中，乙酸乙酸乙醋为液体，其沸点为89'C,而二氯砜的沸点为78uc,（1.遇水易发生剧烈的水解反应。在（a）步反应中，反

6、应浞合物的温度应控制也1CTC以丁，且（a）反应剧烈，能产生大M的热，同时产生有刺激性气味的气体，该气体有催汨作用并在空气中形成白雾；（b）步反应只产生白雾；（c）步反应屮需加入丁酮和K2CO3。（1）试确定C、D的结构简式并写出（a）、（b）、（c）各步反应的化学方程式。（2）试指出第（1）步反应中丁酮和1<<03的作用。（3）在设计实验（a）的装置时，主要应考虑哪些问题？第25题：在一定条件下，醇和醛能发生如下的反应：0OHR-OH+R,-C-H->R,-CH-OR（产物统称半缩醛）1.已知葡细糖溶液中，葡匈糖以链状分了和六元环半缩

7、醛分了两种同分异构体形式平衡共存，相互转化。请写!li葡萄糖环状分子的结构简式；2.聚乙烯醇（〔#40）。与卩醛反应可生成含冇六元环状结构的维尼纶（C5H8O丄。（1）写出化学方程式（有机物写结构简式）；（2）实际生产中用C4H6O2@代聚乙烯醇，写出化学式和名称第26题：柯A、B、C、D四种烃，縻尔质量之比是1:2:3:4,且它们的实验式都是C7HS,都只有3种一硝基取代物。1.写出A、B、C、D的结构简式；2.分别计算A、B、C、D的二硝菽取代物种数（不考虑立体异构体）。笫27题：化合物A的结构简式如右阁所示，合成路线如卜:CI./

8、P〉c11:0〉DC2/IsOII/H2S(〉CH2(COOEt)2CO+HCUyA/C73〉ECHyCOCH^OHCHACOOEt)^(1)H20力H;(2)/r:(3)A.-CO2〉H力卜"《/"C/