溶聚丁苯橡胶中新型结构调节剂研制和应用

溶聚丁苯橡胶中新型结构调节剂研制和应用

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时间:2018-10-14

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1、大连理工大学硕士论文摘要丁莎3-z4摘要本文合成了一类用于调节溶液丁苯橡胶结构的新型结构调节剂,并且对合成方法和路线进行了详细的研究。伍种新型调节剂经H-NMR鉴定具有如t下结构:R:>N-N-(c№一c№一ok—R3R2/>c№一c№一ok—F其中,n为1~3的整数;R1和R2为相同或不同的烷基,含1~4个碳原子:一为含1~6个碳原子的烷基。卜一一‘a一一分别研究了以环己烷为溶剂,n-BuLi和新型调节剂GABE组成的引发体系下丁二烯、苯乙烯均聚和共聚反应,阐明了不同调节剂加入量和聚合温度对聚合速率、微观结构

2、和苯乙烯单元在聚合物链上分布的无规性的影响。(聚合动力学、红外和核磁分析结果表明:在50"C下,GABE/n-BuLl(摩尔比)的增加导致丁二烯均聚物中乙烯基含量增加,聚合速率变快。GABE/Li从0增至5.0,乙烯基含量从244%增至65.2%;kp从0.0288min“增至O.0700min。‘。此外,在丁苯共聚中(Bd/St=75/25,质量比),苯乙烯单元在聚合物链上分布的无规性也将增大,当GABE/Li_2时,聚合物中苯乙烯分布较均匀一’。。本文运用Kelen-Tudos法求取了50"C下GABE/n

3、.BllLi引发的丁苯共聚体系的竞聚率。GABE/Li=I.0时,rB=3.478、rs=0.259。结果令人满意。关键词:丁二烯;苯乙烯:乙二醇2.(N,N.二乙胺基)乙基丁基醚(GABE)结构调节荆;乙烯基含量。/,大连理工大学硕士论文摘要ABSTRACTAnewkindofstrucnlremodifierwhichwasusedinsolutionanioniccopelymerizationofbutadiene∞d)andstyrene(St)initiatedbyn-BuLlissynthesiz

4、ed[inthispaper.Themethodandruteofsynthesisofthisnewmodifierarestudiedindetail.ThestructuralformulaofthisnewcompoundprovedbyH—NMPU90MHz)isasfollows:妻>N—cc如一c№一叻。一露whereinnrepresentssallintegerwitllintherangeof1t03.whereinR1andR2representthesameordifferentalky

5、lgroupscontaillingfrom1toabout4carbonatoms,wherein辩representsranaUcylgroupcontainingfrom1toabout6carbonatoms.TheanionichomopolymerizationandcopolymerizationofBdandStinthesolventofeyclohexaneinthepresenceofacatalystsystemwhichiscomprisedofn-BuLjandnewmoditier

6、GABEareinvestigatedseparately.Theeriectsofdi腩rentamountofmoditierandpelymerizatontemperatureonthepolymerizationrate,microstructureandtherandomdistributionofstyreneincopolymerchainsareillustmted.ThepolymerizationkineticsandanalysisofⅡtandH—NMRshowsthatanlncrc

7、aseofGABE/n-BuLl(moleratio)tothehomopolymerizationofBdresultsinanirlcl'easeinvinylcontentofPBandpolymerizationrateat50℃.WiththechangingofGABE/n-BuLifrom0to5,0.vinylcontentincrcascsfrom244%to65.2%andkfrom0.0288minltoO.0700min~.Besides,inthecopolymerizationofB

8、dandSt(Bd/St=75/25;massratio).therandomnessofstyreneinpolymerchainswillincreasetoo.WhenGABE/n-BuLiis2.也edistributionofstyreneinpolymerchainsisrandomThemonomerreactivityratiosareobtainedbyKelen.T

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