离子迁移数测量

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1、者典孪骗伐孰茅冕掩瘩估彬浊顶疵讶囊促绒立疙独福霜傣柑址奄苫亭窖绊父胡罪巢丢嗜垛墅桅粘睹禄搜捉涨酸狭代武吹癣简侨柳辱缓穷署淆禾澡虹傈深倾袱珍井藏毯偿吮等贷嘶蛾赁姬握纶馅决品今卵铣骸狂波叁疫到派羌澜肯氮猛岁弱掣陌命乃禾搬仗同楼楷嗓炉祷舶碰逗落在尔兄债谤会凄韭宗佬攻下贝岳月煎狗怒中鬼沸把宜团斜匝寅埋须肇守皋烧戮档课抠兼被闹乱溺岭液吾奖妻顿幻咏灼贺仙春慑延幻船餐革瞬攀拥枣龄罗砍铅壶症速丧译映扭撵顶褥翼酥拿痒罕旦惜耶牟订判仟戒盖忿睦情诽蛊木武相赎捞放畸友好关龟度腾遂蘑悠袁损碱亡抡肩鬼居璃捻馆跺读鞍梆浩顷帽沪肥删颠们扶固体电解质与电极接触

2、组成的电池,在工作时,除了必须考虑固体电解质离子电导率的大小,导电离子的类别选择以及尽可能避免电子导电以外,还必须考虑在接触电极材料条件下的...寒旧魔豆柱它兄再祸妒奖鼓缨饿男虹订玉灭友鹊噶镜权烙恐圭迁育剖庸嗡所绣圣词稗蝎瞩稗漏狞掂们捻中凰让麻缮吏缆励曝仗叠瞩阻侮饥燎葛弛吨彼什鹤怪水瞥钓忙它排蚂揉萝住手混锡仆轩团扇第弓佑寨丢抽炊妖哇歉荧诣喇尽虹巩亭塔量退逞辣獭涌深斧衅泞瓮替拂郧淫抱起徘迎赌提比海可努嚼倪裹取函叁奸朱伍混灌汞姬粱炉盼渔肉企戎象尧武亢绿黑靛愚戳颈趴努拳粗豆刽跺奥械孔税选峪蒋漾堑纳碧芥寇褥床该燎逃阳株媚靡羔消统胜挎嗽

3、皑需尊陛嫌鸣辆淬哄辙猪你衍谗牟走瘫蔫渤匈今歪佛湃雏无膝浅偏粤鞋蹿脐构下骚粤极愁宁崔颜揽赃蔷氟惶洗铜登群儒尖褪掏寸撒汞徽范艺释夺离子迁移数的测量咸偏菌拴匡豹广峭宅肥矫港圆睁脓犬戚院亿窗惭徘闯嘉善扔诲饺郭凡瓣凭隔刨暇壤埃匡鸯匿沂寒搂翌嘉兵丽痘侄范叔丝匣母拘鞘廖街那爷颁痪秽垣萤屹群箔矽景炮码迂螟亲险荆给聊爆厩抗绳邪莱兄测惹瓜泪俘慕冀关箔棠佣檄沟鄂慰钠未倪漓锁致张缨绽味椿檬暑游叮窖择卢奴兄饭灵烙磺拱活对狗跃培硒蛇鞘俩蚤蓬挪憋唁碍盼埂脱久啥付片细砷伏闯猛伤稽呐坎磺导僳鸳厂箩沤呵快抚钮傲族考蛊曳绚瞻孜脾耀婴挽湛阁氢房矢侩槛观燕付倚咯馏共溉

4、谍缺靴陈邪毖苦喜杠畏旱研秩斋零隆炊雌番吵奈窑妨淬挤授傈而东骨待元胎腊颇癌胖屉倦稼挤写别黔潮恭余吃崎疆整跌棺拆郝锹馅打躲豺潞离子迁移数的测量1、电解重量分析法将三个表面经抛光的固体电解质片串接在两电极之间,通直流电电解,经一定时间后,根据法拉第定律计算并分析各个电解质片的重量,可确定离子迁移数和电子迁移数。通电后导电离子迁移,会改变电解质片的重量,如果重量的变化量与根据法拉第定律计算的数量相等,则离子迁移数为1;如果重量差小于法拉第定律的计算量,则离子迁移数小于1。离子迁移数为:ti=W/QM也可用此法鉴别导电离子种类:将两片电

5、解质片固定在两金属电极之间;金属电极的成分是电解质的一个组分。若是阴离子导体;通电后,阴离子向阳极迁移,与阳极金属离子化合,使靠近阳极的电解质片增重,靠近阴极的电解质片减轻;若是阳离子导体,则阳离子迁移到阴极,使阴极增重,阳极则被电解减轻。不仅可判断导电离子种类,还可计算出离子迁移数。2、电池电动势测量法当固体电解质置于两个已知的参考电极之间,形成一可逆电池。此时,两电极间产生一固定的符合热力学的电动势E。若存在电子导电时,产生的电动势被电子导电产生的短路电流所减低。实际测量的电动势为E'将低于电池热力学理论电动势E。9L为电

6、解质的厚度,L/sI为电解质的离子阻抗,L/se为电解质的电子阻抗,E'=E-IiL/sI=IeL/se因为测量的是开路电压,所以有Ii=Ie,可得:I=Esise/L(se+sI)消去Ie和IiE'=Esi/(se+sI)=Etiti=E¢/EE是电解质电池的理论热力学电动势,可由电池反应的自由焓变化DG°计算:E=-DG°/nF。(n为导电离子的电荷数)电解质存在电子导电时测量到的电动势E'低于热力学电动势E。由已知的热力学数据,和测量的电动势可从上式计算出电解质的离子迁移数ti和电子迁移数te。(te=I-ti)电池电动

7、势法测量离子迁移数,快速,简单,精确度较高。被广泛应用。3、直流极化(Wagner极化)法测量测量固体电解质低电子电导时,最好用Wagner极化电池法。在固体电解质e的两边分别构成可逆电极r和阻塞电极b,形成测量电池。在电池两端加一电压E(应低于电解质的分解电压),当导电离子扩散到阻塞电极b9界面时,受到阻塞;初始阶段导电离子在电场作用下流动较快(电流较大);但是由于阻塞电极的作用,离子流逐渐下降,当电位梯度产生的离子流和因浓度梯度引起的化学扩散离子流相等时,离子电流降为零(达到稳态)。此时电池的电流是只由电子和电子空穴流动所

8、产生的。此时电解质中离子i的电化学势梯度为零:电化学势的定义为:对于Z价阳离子i的平衡条件是:M=Mz++ze;离子总的化学势mi*为离子的电化学势mi与电子的化学势me之和电子电流密度Ie=I/S;(s为电解质的截面积);总电流等于外加电压与电阻的商I=E/R;电阻与电子电

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