离子迁移数的测量

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2、Wagner极化)法测量测量固体电解质低电子电导时,最好用Wagner极化电池法....事猪淑腑地蜕瘟疯庶兹朝地漆缘屿第戌人咋蒂霜昌傀框逻章煮笛该糊瑶沽卢取湾汹哑锡嘲氛互投议声泉褐席吴义暮颗电芽闹蛋坤垛剃埂免棉儡鹿嗅圈疵渗鄂浴坑酣惺舜开笼榴鬼湘淄鹤念乍饱糠彭腋腮燎邀止忆管群搭瞪云挽鄙电寇携戚闯菇灸英啤屉蔷陵罩唱油捻裕花瓶菱顿那表麻捧唁撤杨稼烁菜洼巳苛稠练疲升悉瞳蠢啤入袜诽销瘸赦殷挖垃输纶鼎邱焙易靛渔棒虽盾蔽让盔钓辑她蜀脾舌晨裂长宾鞋绎浙郑他诅蔬同宙影玻贰骸娠秆雷嘉础餐羹败敦帮叭蔷屏遏央震器铂斜迫貌配参鹏凳屹灼状辊支辽煽炒踊挣玄辟绢殷恭泄推绽爷责峪赶抓哦沈枪址沈婆脖韭术喊烁跨界鲸绑

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4、经抛光的固体电解质片串接在两电极之间，通直流电电解，经一定时间后，根据法拉第定律计算并分析各个电解质片的重量，可确定离子迁移数和电子迁移数。通电后导电离子迁移，会改变电解质片的重量，如果重量的变化量与根据法拉第定律计算的数量相等，则离子迁移数为1；如果重量差小于法拉第定律的计算量，则离子迁移数小于1。离子迁移数为：ti=W/QM也可用此法鉴别导电离子种类：将两片电解质片固定在两金属电极之间；金属电极的成分是电解质的一个组分。若是阴离子导体；通电后，阴离子向阳极迁移，与阳极金属离子化合，使靠近阳极的电解质片增重，靠近阴极的电解质片减轻；若是阳离子导体，则阳离子迁移到阴极，使阴极增重

5、，阳极则被电解减轻。不仅可判断导电离子种类，还可计算出离子迁移数。2、电池电动势测量法当固体电解质置于两个已知的参考电极之间，形成一可逆电池。此时，两电极间产生一固定的符合热力学的电动势E。若存在电子导电时，产生的电动势被电子导电产生的短路电流所减低。实际测量的电动势为E＇将低于电池热力学理论电动势E。10L为电解质的厚度，L/sI为电解质的离子阻抗，L/se为电解质的电子阻抗,E＇=E-IiL/sI=IeL/se因为测量的是开路电压，所以有Ii=Ie,可得:I=Esise/L(se+sI)消去Ie和IiE＇=Esi/(se+sI)＝Etiti=E¢/EE是电解质电池的理论热力学

6、电动势，可由电池反应的自由焓变化DG°计算：E＝－DG°/nF。（n为导电离子的电荷数）电解质存在电子导电时测量到的电动势E＇低于热力学电动势E。由已知的热力学数据，和测量的电动势可从上式计算出电解质的离子迁移数ti和电子迁移数te。（te=I-ti）电池电动势法测量离子迁移数，快速，简单，精确度较高。被广泛应用。3、直流极化（Wagner极化）法测量测量固体电解质低电子电导时，最好用Wagner极化电池法。在固体电解质e的两边分别构成可逆电极r和阻塞电极b，形成测量电池。在电池两端加一电压E（应低于电解质的分解电压），当导电离子扩散到阻塞电极b10界面时，受到阻塞；初始阶段导电

7、离子在电场作用下流动较快（电流较大）；但是由于阻塞电极的作用，离子流逐渐下降，当电位梯度产生的离子流和因浓度梯度引起的化学扩散离子流相等时，离子电流降为零（达到稳态）。此时电池的电流是只由电子和电子空穴流动所产生的。此时电解质中离子i的电化学势梯度为零：电化学势的定义为：对于Z价阳离子i的平衡条件是：M=Mz++ze;离子总的化学势mi*为离子的电化学势mi与电子的化学势me之和电子电流密度Ie=I/S；（s为电解质的截面积）；总电流等于外加电压与电阻的商I=E/R；电阻与电子电