甲醛法测定铵盐影响终点探讨

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1、甲醛法测定硝酸铵影响终点的探讨前言：甲醛法最初于1907年提出，1933年应用于肥料分析，我国从50年代起，先后将其应用于硫酸铵、硝酸铵、氯化铵等产品的检验上，规定为标准分析方法，该法具有操作简便，测定快捷，结果准确等优点，但该法也存在着滴定终点不稳定，测定结果容易偏低等问题，主要是由于所用试剂甲醛中含有甲醇的影响，使用蒸馏分离法将甲醛中甲醇脱除以后，问题就算解决了，本文通过实验对这些问题进行讨论证和探讨，使该方法得到更好的应用。一、甲醛法测定原理甲醛与铵盐作用生成六次甲醛四胺和相当于铵盐含量的酸，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定，根据消耗的氢氧化钠标准溶液的

2、体积可计算出铵盐含量。甲醛与铵盐的反应方程式如下：6HCHO+4NH4+=（CH4）6N4+4H++6H2O二、仪器与试剂酸度计25%甲醛溶液（用多聚甲醛配制），36%~38%甲醛（含甲醛8%~12%），1%酚酞指示剂，氢氧化钠标准溶液C（NaOH）=0.5mol/L、硫酸标准溶液C（1/2H2SO4）=0.1mol/L、甲醛溶液250g/L、甲基红指示剂1g/L、酚酞指示剂10g/L、C（HCl）=0.5mol/L标准溶液，甲醇（含量99.5%），六次甲基四胺（固体），以上均为分析纯试剂。PH8.5的颜色参比溶液在250mL锥形瓶中加入15.15mL0.1mol/

3、L氢氧化钠标准溶液、37.50mL0.2mol/L硼酸-氯化钾溶液（称取6.138g硼酸和7.455g硫化钾溶液，用少量水溶解后，移入500mL容量瓶中，加水定容），再加入1滴甲基红指示剂和3滴酚酞指试剂，加水稀释至150mL。三、测试步骤按GB/T3600-2000《肥料中氨态氮含量的测定—甲醛法》进行。称取1g试样（精确至0.001g），置于250mL容量瓶中，加入100~120mL水溶解，再加1滴甲基红指示剂，用0.1mol/L硫酸溶液或0.5mol/L氢氧化钠溶液调节至溶液成橙色。加入15mL甲醛溶液，再加入3滴酚酞指示剂，混匀，放置5min，用0.5mol

4、/L氢氧化钠标准试剂溶液滴定至PH8.5的颜色参比溶液所呈现的颜色，经1min不消失为终点。5硝酸铵产品中硝酸铵含量按下式计算：式中w（NH4NO3）试样中硝酸铵的质量分数（以干基计），%；V滴定用去氢氧化钠标准溶液的体积，ml；c滴定用氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；m试样质量，g；0.08004与c（NaOH）=1.000mol/L的1.00ml氢氧化钠溶液相当的硝酸铵的质量，g；w1样品中游离水的质量分数，%。四、试验结果与讨论1、甲醛中甲醇含量对测定结果的影响按照GB/T3600规定的方法，用甲醛法测定硝酸铵含量，测定不同甲醇含量的甲醛溶液对分析结果的影

5、响，制表1，甲醇含量%0246810NH4NO3%99.899.699.599.399.299.1由表1可以看出，甲醇含量越高测定结果越低，当甲醇含量由微量增至10%，测定硝酸铵含量由99.8%降至99.1%，绝对误差0.7%，当甲醇含含量小于1%时，对测定结果影响甚小<0.1%，可以认为基本没有影响。2、甲醛与铵盐反应过程的酸度变化：主要试验含与不含甲醇与硝酸铵试样反应过程中酸度（PH）变化。因为一般试剂甲醛溶液中含量有8%~12%甲醇作阻聚剂以防止甲醛聚合，这种甲醛聚合，这种甲醛溶液中可能含有缩醛。试验方法，准确称取数份硝酸铵试样（每份约1.5g称准至0.000

6、2g）于烧杯中，分别加入约100ml水溶解，再分别加入预先用碱中和过的不同组份甲醛溶液的15ml混合均匀后立即用酸度计测量溶液的PH值，以每隔10分钟测量一次，同时以不含试样但含有试剂组份以及反应产物六次四基胺和盐酸（实际反应产物为硝酸）的空白溶液作对照（含量与试样测定液相近）。甲醛与硝酸铵5反应要经历较长的时间，约1小时才能趋于平稳，即达到化学平衡，温度高反应加快，但仍不能进行完全，证明此为可逆反应，另一方面，向甲醛中加入一定量甲醇，这种甲醇的甲醛溶液与铵盐反应后，溶液的酸度有较大的变化，PH值升高了（4.8~3.4），这也说明反应进行不完全这是另外一类副反应的影

7、响，这一类副反应是由甲醇引起的。3、滴定终点的稳定性试验：将配制甲醛溶液中含不同组分甲醇，分别与一定量硝酸铵试样反应后，用0.5mol/L氢氧化钠滴定，用酚酞指示剂和酸度指示剂同时指示终点（PH≈8.5），到达终点时，观察溶液颜色和PH值的变化，并加以测量，然后制表2不含甲醇放置时间min51015202530PH值8.508.508.498.488.478.46含10%甲醇放置时间min51015202530PH值8.508.408.328.258.138.05由表2可以看出，加入不含或含微量甲醇的甲醛试剂与硝酸铵试样反应后，滴定终点稳定，30分钟内溶液颜色和