傣药竹叶兰的化学成分研究

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1、傣药竹叶兰的化学成分研究刘美凤1,丁 怡2,杜力军2(1.广州奇星药业有限公司,广东广州 510310;2.清华大学生物科学与技术系,北京 100084)  竹叶兰Arundinagraminifolia(D.Don)Hochr.为兰科竹叶兰属植物,别名长杆兰,草姜,山荸荠,竹兰,禾叶竹叶兰,文哈海(傣名),广泛分布于热带和亚热带地区,植物资源丰富,为西双版纳地区傣族人民常用的植物药。其药用部位为根茎和茎叶,用于治疗黄疸,热淋,脚气水肿,疝气腹痛,风湿痹痛,胃痛,尿路感染,毒蛇咬伤,疮痈肿毒,跌打损伤等[1]。初步的活性筛选结果显示,竹叶兰乙醇提取物具有较好抑制肿瘤(Bel-740

2、2和BGC-823)的活性,为了阐明竹叶兰确切的活性成分,笔者首次对云南产竹叶兰的干燥根茎进行了系统的化学成分研究,从其乙醇提取物中的醋酸乙酯部位分离得到2个新化合物arundinan[2-(对-羟基苄基)-3-羟基-5-甲氧基联苄][2]和arundinaol[1-(对-羟基苄基)-7-羟基-2,4-二甲氧基-9,10-二氢菲][3],以及一系列菲类母核结构的化合物[4]。继续对竹叶兰进行化学成分研究的过程中,从其乙醇提取物中的醋酸乙酯和正丁醇部位分离得到9个化合物,分别为1,2-邻苯二甲酸-二(2-甲基庚酯)[1,2-benzendicarboxylicacidbis(2-me

3、thylhep-tylester)Ⅰ]、反式阿魏酸二十三烷酯[(2E),2-propenoicacid,3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-tricosylesterⅡ]、反式阿魏酸二十六烷酯[(2E),2-propenoicacid,3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-hexacosylesterⅢ]、反式阿魏酸[(2E),2-propenoicacid,3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)Ⅳ]、十六烷酸(hexadecanoylacidⅤ)、β-谷甾醇(β-sitosterolⅥ)、豆甾醇(stigmaste

4、rolⅦ)、葡萄糖(glucoseⅧ)、蔗糖(sucroseⅨ),这9个化合物均为首次从竹叶兰植物中分离得到。1 仪器与材料熔点用X-4数字显示显微熔点测定仪测定;PERKIN-ELMERGX-FTIR型红外光谱仪,KBr压片;核磁共振谱用BrukerAM500型核磁共振仪测定,TMS为内标物;质谱EI-MS用AEIMS-50SD90型质谱仪测定;色谱用硅胶H(100~200目,200~300目)均为青岛海洋化工厂产品;SephadexLH-20为Pharmacia公司产品进口分装,购自金欧亚科技发展有限公司;Silicagel60F254高效薄层板和反相高效薄层板为德国Merck

5、公司产品。本实验样品为2002年4月采自云南省西双版纳地区,经中国科学院昆明植物研究所杨崇仁教授鉴定为A.graminifolia,留样于清华大学生命科学与技术系药物药理研究室(编号:02041)。2 提取与分离竹叶兰干燥根茎(4kg)粉碎,95%乙醇回流提取3次,提取液合并,减压浓缩,与硅胶(100~200目)拌样后,置索氏提取器中,依次用石油醚、醋酸乙酯、丙酮、甲醇回流提取。醋酸乙酯提取物经硅胶(200~300目)柱色谱,石油醚-醋酸乙酯(100∶1~1∶100)梯度洗脱,各流份反复用硅胶和SephadexLH-20纯化,得到化合物Ⅰ(400mg)、Ⅱ(30mg)、Ⅲ(10mg

6、)、Ⅳ(50mg)、Ⅴ(50mg)、Ⅵ(20mg)和Ⅶ(10mg);丙酮提取物经硅胶(200~300目)柱色谱,氯仿-甲醇(100∶0~0∶100)梯度洗脱,得到无色晶体Ⅷ(200mg)和Ⅸ(120mg)。3 鉴定化合物Ⅰ:黄色油状物,易溶于丙酮。EI-MSm/z:390[M]+,350[CH3(CH2)22CH=CH]+,166[C6H4(COOH)2]+,140[CH3(CH2)7CH=CH]+,125,111,97,83,69,57,43。1H-NMR(CDCl3)δ:7.68(2H,dd,J=9.0,2.0Hz,H-3,6),7.50(2H,dd,J=9.0,2.0Hz,H

7、-4,5),4.19(4H,m,-O-CH2-,H-1′),1.66(2H,m,-C*H(CH2)3,H-2′),1.30(18H,m,J=6.5Hz,-CH2CH2-,H-3′,4′),0.88(12H,q,J=7.0Hz,-CH3,H-7′,8′)。13C-NMR(CDCl3)δ:167.0[-(COO)2-,C-1,8],132.4(C-2,7),130.8(C-4,5),128.7(C-3,6),68.0(-O-CH2-,C-1′),38.6[-C*H(CH2

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