第四章熔体和玻璃体习题与解答

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1、第四章熔体和玻璃体1、名词解释⑴晶子学说和无规则网络学说⑵单键强⑶分化和缩聚⑷网络形成剂和网络变性剂答:⑴晶子学说:玻璃内部是由无数“晶子”组成,微晶子是带有晶格变形的有序区域。它们分散在无定形介中质,晶子向无定形部分过渡是逐渐完成时,二者没有明显界限。无规则网络学说:凡是成为玻璃态的物质和相应的晶体结构一样,也是由一个三度空间网络所构成。这种网络是由离子多面体(三角体或四面体)构筑起来的。晶体结构网是由多面体无数次有规律重复构成,而玻璃中结构多面体的重复没有规律性。⑵单键强:单键强即为各种化合物分解能与该

2、种化合物配位数的商。⑶分化过程:架状[SiO4]断裂称为熔融石英的分化过程。缩聚过程:分化过程产生的低聚化合物相互发生作用,形成级次较高的聚合物,次过程为缩聚过程。⑷网络形成剂:正离子是网络形成离子,对应氧化物能单独形成玻璃。即凡氧化物的单键能/熔点>0.74kJ/molk者称为网络形成剂。网络变性剂:这类氧化物不能形成玻璃,但能改变网络结构,从而使玻璃性质改变,即单键强/熔点<0.125kJ/molk者称为网络变形剂。2、说明熔体中聚合物形成过程?答:聚合物的形成是以硅氧四面体为基础单位,组成大小不同的聚

3、合体。可分为三个阶段。初期:石英的分化;中期:缩聚并伴随变形;后期:在一定时间和一定温度下,聚合和解聚达到平衡。3、简述影响熔体粘度的因素?答:影响熔体粘度的主要因素:温度和熔体的组成。碱性氧化物含量增加,剧烈降低粘度。随温度降低,熔体粘度按指数关系递增。4、试用实验方法鉴别晶体SiO2、SiO2玻璃、硅胶和SiO2熔体。它们的结构有什么不同?答:利用X-射线检测。晶体SiO2-质点在三维空间做有规律的排列,各向异性。SiO2熔体-内部结构为架状,近程有序,远程无序。SiO2玻璃-各向同性。硅胶-疏松多孔。

4、5、玻璃的组成是13重量百分比Na2O、13重量百分比CaO、74重量百分比SiO2,计算桥氧分数?解: Na2OCaOSiO2wt%131374mol0.210.231.23mol%12.613.873.6R=(12.6+13.8+73.6×2)/73.6=2.39因Z=4所以X=2R﹣Z=2.39×2﹣4=0.72Y=Z﹣X=4﹣0.72=3.28氧桥分数为3.28/(3.28×0.5+0.72)=69.5%6、有两种不同配比的玻璃,其组成如下:序号Na2O(wt%)Al2O3(wt%)SiO2(wt%

5、)181280212880  试用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小?解:对于1:Z=4R1=O/Si=2.55X1=2R1﹣4=1.1Y1=Z﹣X1=4﹣1.1=2.9对于2:R2=O/Si=2.45X2=2R2﹣4=0.9Y2=4﹣X2=4﹣0.9=3.1由于Y1﹤Y2所以序号1的玻璃组成的粘度比序号2的玻璃小。 7、在SiO2中应加入多少Na2O,使玻璃的O/Si=2.5,此时析晶能力是增强还是削弱?解:设加入xmol的Na2O,而SiO2的量为ymol。则O/Si=(x+2y)/y=2.5x=

6、y/2即二者的物质量比为1:2时,O/Si=2.5。因为O/Si增加了,粘度下降,析晶能力增强了。8、试比较硅酸盐玻璃与硼酸盐玻璃在结构与性能上的差异。答:结构差异:硅酸盐玻璃:石英玻璃是硅酸盐玻璃的基础。石英玻璃是硅氧四面体[SiO4]以顶角相连而组成的三维架状结构。由于Si-O-Si键角变动范围大,使石英玻璃中[SiO4]四面体排列成无规则网络结构。SiO2是硅酸盐玻璃中的主要氧化物。硼酸盐玻璃:B和O交替排列的平面六角环的B-O集团是硼酸盐玻璃的重要基元,这些环通过B-O-B链连成三维网络。B2O3是

7、网络形成剂。这种连环结构与石英玻璃硅氧四面体的不规则网络不同,任何O-B三角体的周围空间并不完全被临接的三角体所填充,两个原子接近的可能性较小。性能差异:硅酸盐玻璃:试剂和气体介质化学稳定性好、硬度高、生产方法简单等优点。硼酸盐玻璃:硼酸盐玻璃有某些优异的特性。例如:硼酐是唯一能用以制造有吸收慢中子的氧化物玻璃;氧化硼玻璃的转化温度比硅酸盐玻璃低得多;硼对中子射线的灵敏度高,硼酸盐玻璃作为原子反应堆的窗口对材料起屏蔽中子射线的作用。9、解释硼酸盐玻璃的硼反常现象?答:硼反常现象:随着Na2O(R2O)含量的

8、增加,桥氧数增大,热膨胀系数逐渐下降。当Na2O含量达到15%-16%时,桥氧又开始减少,热膨胀系数重新上升,这种反常现象就是硼反常现象。硼反常现象原因:当数量不多的碱金属氧化物同B2O3一起熔融时,碱金属所提供的氧不像熔融SiO2玻璃中作为非桥氧出现在结构中,而是使硼转变为由桥氧组成的硼氧四面体。致使B2O3玻璃从原来二度空间层状结构部分转变为三度空间的架状结构,从而加强了网络结构,并使玻璃的各种物理性能变好。

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