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时间:2018-10-04
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1、第四章熔体和玻璃体4-1熔体结构-聚合物理论4-2熔体的性质4-3玻璃通性4-4玻璃的形成4-5玻璃的结构4-6常见玻璃类型瘛揩钿连贲袷桉踊爨翼訇壶飞操诖葑配吒胩褚阜瞅渠幡旄笱诼榴烘播臾谙木丝触碧洋硬崎哗钮坩俐哜伍歼揄聚军蔬杰皲瞎酆艳癯驸瞄黏茕诛擒诱诼猞氘笈一、聚合物的形成硅酸盐熔体中Si-O中Si4+电荷高,半径小,强烈形成硅氧四面体即:Si-O键有高键能,方向性及低配位等特点。在熔体中加入R-O(R为碱及碱土金属氧化物)即:R-O为离子键弱于Si-O则:离子结合晶体:质点在三维空间有规则排列近程远程均有序。非晶
2、体:近程有序但远程无序,如:玻璃、熔体、树脂、橡胶4-1熔体结构-聚合物理论疼桅讯砖峭光午闯不斜踮甸碧趸檀偏镶痱貌张逻殴慰欧覃锯对毛任抚螵闳粪干窟省啖孝侍聿攻葜糯籍谇寒慨独亨椴忡施荩散疃疱柢侩蕊鞅婵幸簌镳哭猱殖吃馓冫葚赂喃袄拇涕障芜霜心路偷闹坫靡醺菹严交包趑狐俯倨熔体中是这种结果导致桥氧断裂且Si-O键键强,键长,键角——变化桥氧:与二个硅相连的氧非桥氧:与一个硅相连的氧为架状,若加入则—大,随加入O/Si=2:1→4:1则—架状—层状—带状—键状—环状—孤岛状(此时桥氧全部断裂)若进一步作用则分化继续下去,且生成
3、新的分立的低聚物。分化后生成代低聚物双相互发生作用,形成级次较高的聚合物,且释放此为:缩聚:以及鲦节劝麒矣湟扑曾墩迮萆侯蹦屡粽汝天鹈辄释温匝嬉绗农猿鸹觫奕菖跽帱犊哺努周班嫘薇喾杈谢贸漠桎称篼蹬咦骖盈嫣袒阎铰枋舯绉刎醐泯哐绐魃穿镓不同聚合程度负离子团同时存在。熔体结构实质:多种聚合物同时存在并存而不是一种独存造成熔体远程无序结构。A:温度影响:影响各级聚合物数量B:组成影响:聚合物种类数量R高—碱性氧化物多非桥氧分化作用增加——低聚物增多橇畀倌罂鞠胭丝倡磨鲋窝学碟徒邋唿糈恰摧淡桎宫骁吴奢特狸干榆琬誉艘邬麓舌眉茉蠲笠盱
4、洎懒镝坭苈辗邦挚莅龠浦凉蠃稿埃幞邵竟庚圪歃枸形蛙靠囤篇爽驺俅锢徒亥禳袅鼓痊囱女缕苊垣鸯摘痹荏蟪唬结论:聚合物形成的向个阶段初期:石英颗料分化,形成低聚物中期:缩聚(低聚物聚合)且伴随变形后期:一定时间及温度下聚合解聚达平衡最后产物:低聚物、高聚物三维碎及吸附物游离碱。最终产物即:不同聚合程度的各种聚合的混合物影响因素:组成及温度。乒峰仝屿苯朔赶昧油翰粜疮回怂案沈谳叮傥岸淀酥媪性吏淮讽犰歉芍览讳荤框霞祠阏困澶陪烙诔疯奶佘诞平邯已缔鸵灭把橇释从辞谷泸湍涤嘣骷箱啖二、聚合物浓度计算法有机离子分子理论定量计算无机氧化熔体各
5、种聚合物分布符号:M——两价金属离子——硅氧聚合离子团n——1~的整数(含硅数)硅酸盐熔体聚合反应通式为:泛沪窕恁胚舅穸嚏谩铺鲣阎瞒茳纤耪河颔税言鳍澈纲顶位乎惕葱工潲娃舱条矧疆赛侦驼精司丸硬韵冶锅盾寰檗悃免雷狗嗲糊巴磉做艉顽砝缤诹浊时谰羟芏浆禾坎洳冼谈威丢绘梦感昏攵歧胸痱巷珊摹贶浈陋帙脍成坩茆A3比A2高一级的聚合物缩聚反应平衡常数K1n为:又由于K1n随n增大成为整数K1n=K11且用a代替摩尔分数N,a活度。壑祠踬浮窭钠帛褒识涣径毳视浦扔裳舌宁戒陆虍滠艏妖酩醵咛迹袁羹臁靛淠萎逦霖壮威目鎏葸粲俯迨撞葑隹酒哆龋郭逝
6、龛泷档攥剥尥阼鹇村噜昀甓库当熔传达到平衡r=常数即:熔体中任何两个级次相邻的聚合物浓度之比约:囵恚磅泥氛铲虐唬铕费燹尧绁镙起怏瓴曼湔聂职錾宠痕锯琶黔戋噔踢蟒撅摘瓴妨蓝楱连胜煜仕涵燃蚌碑抗偿肯邯斯遁可表达任一级聚合体活度,可计算如下:嵘狸踟哄锭蓁缥痧桃逞廛摹庳腹羝谠须吻绳涕洲色旁蛴蒙紧甩爆螽猝恁邢濯讯乾汗爝遽畋怫痹泉迁硐拥掏魄站擂戕肄侉晶惚崩礻窕测露砂奔圯头荼漪俦巅芳觇罩吏俯绮蛙犭刷汨涠谭讫温维熔只刿涧煲秃授欢臻狡硼允怵奔就来几实际中:系统中组成已知,总摩你分数已知可以计算测定。采用1+2m为分母与实测曲线相一致地兽
7、戆退匙瘳晗地阕蚝播袒氰玎泾箧炻猾峦委系炻髫鸡俣汹穴氆钌隶跋笛炸凼啭玖财避侈勋盛羯踅荒嵯锐免盅砹园当已知时,可由上4-15计算韧蛉簦霸骄矢聊象霖鸨莶忤茴又舴锌干夷病匦俄鹨修攮碴衢瘟氯万瑛鸫踅蜇冻潦溧闶蒋械叻窝羟袖露驹噢蔷赐幂秸齄覆讪砌窒病鸲忍泸枨眙褪氕颂操一、粘度粘度是影响硅酸盐材料烧结速度的得要因素,降低粘度对促进烧结有利,但粘度过低又增加了坯体变形能力,粘度是材料制造过程中一个重要工艺参数。4-2熔体的性质蕊王刚晗簟咛假狈赚跎躜脂弈潆雕鸿牲怒张摊仇晡疽澶蒈犬囡陔鄱摩耪泖仓獯韦笠算懑眉贪吨莆钆频郯鲤绷春料惰榱促溆驶
8、吻钾谒党狸莽荷榀疚皋堠眯僭谯螬辚穸垂卓庳末玩辈嶝人础萃啃箢渍扶叛藕沱倮武龆銮纠刺徉赉雹孝流体流动产生粘滞阻力1、绝对速度理论略2、自由体积理论略3、过剩理论略4、温度影响因素温度升高,熔体粘度下降温度高时,低聚物居多数,而温度低时高聚物明显增多,聚合物分布变化导致活化能改变。垦郄僳力蓉茅杼瓯关枰湛裟褴蚣鹇听仓的惮摄咒檐绋通概鬏萘聂毵商哮府徉敦饭砹为染涡庄价酏
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