程序升温气相色谱法ppt课件

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1、程序升温气相色谱法在一个分析周期内，柱温随时间不断升高的气相色谱方法第一节方法概述一、方法特点最佳柱温恒温填充柱沸点左右毛细管比沸点低30如果样品不复杂，沸点范围不宽，用恒温；对宽沸程、组分多，柱温选在平均沸点处，显然，是折衷的办法，对前面的太高，对后面的太低。二、升温方式1、线性T=T0+rtT0----起始柱温t-----升温时间r-----升温速度2、线性-----恒温3、恒温-----线性恒温时分低沸点的，再升温。4、恒温-----线性------恒温低温时分低沸点的，再升温，高温时分高沸点的。5、多种速度多阶三阶七阶三、程序

2、升温与恒温操作比较恒温分析沸点范围窄，不十分复杂，重现性好程序升温沸点范围宽，样品复杂，重现性差第二节程序升温的基本理论一、保留温度在程序升温中，组分极大点浓度流出色谱柱时的柱温叫保留温度，其重要性相当于恒温中的tR,VR。对每一个组分在一定的固定液体系中，TR是一个特征数据，即定性数据，不受加热速度、载气流速、柱长和起始温度影响。1、保留温度及其它保留值线性升温时TR=T0+rtrtr=(TR–T0)/r程序升温中某组分的保留时间VP=trF保留体积程序升温中某组分的保留温度，相当于恒温色谱中保留值的对数，因此，在恒温色谱中保留值的

3、对数遵守的规律，在程序升温中也成立。（1）保留温度与碳数关系TR=aN+b（2）保留温度与沸点关系TR=cTb+d例：在程序升温色谱分析中，已知组分A的保留温度为155.20℃，正十二烷为1410℃，正十六烷为1620℃，问组分A是否正构烷烃？保留指数是多少？解：TR=an+b141=12a+b162=16a+ba=5.25b=78155.2=5.25n+78n=14.7所以，不是正构烷烃。IA=100n=100*14.7=1470二、初期冻结在程序升温色谱分析中，当一多组分宽沸程混合物进样后，由于起始温度很低，因此，对少数低沸点组分

4、为最佳柱温，得到良好的分离。对于大多数组分，这个起始温度是太低了，因为k’值很大，蒸气压很低，大都溶解在固定液里，所以，这些组分的蒸气带（色谱带）的移动速度非常慢，几乎停在柱入口不动，这种现象是程序升温色谱中所特有的，叫初期冻结。随着柱温的升高，某些组分的蒸气带便开始以可观的速度移动，柱温越接近保留温度，即越接近出口处，色谱带速度增加的越快。一般来说，从(TR–30oC)——TR色谱带通过柱的后半段，TR-300C时，恰好位于柱子的中央。TR-300C1/2LTR-600C1/4LTR-900C1/8L三、有效柱温有效柱温是获得一定理

5、论板数和分离度的特征温度，对两个相邻难分离组分，它是实现分离的最佳恒温温度，在此恒温温度下，两组分的分离可达到与程序升温同样的柱效和分离度。T’=0.92TR也有T’=TR–450C第三节操作条件的选择一、柱效n=16(tTR/Wbp)2tTR在保留温度TR的恒温条件下，测定的保留时间，Wbp是在程序升温中，色谱峰的峰底宽度。如果以程序升温中的保留时间tr代替tTR，因tr比tTR大的多，板数将产生很大的误差，原因是初期冻结。开始大部分组分停在柱入口不动，这段时间对峰的扩张或柱效影响很小，只有当柱温接近TR,时，色谱带快速通过柱子的大

6、部分，这时，各种因素对谱带扩张有明显影响，只有这一段保留时间对柱效有意义。所以，必须使用在保留温度TR的恒温条件下，测定的保留时间tTR。另外，各组分开始都冻结在柱头上，当柱温接近每一组分的保留温度时，各组分大约以相同的速度通过色谱柱，因此，各组分受到谱带扩张的影响就大致相同，因此，PTGC中，等峰宽。二、分离度定义与恒温色谱中一样R=2(tr2–tr1)/(WP1–WP2)tr：程序升温中的保留时间WP2、WP1程序升温中，色谱峰的峰底宽度。若取平均峰宽tr2–tr1tr2–tr1R==WPtTRRi叫真正分离度。程序升温中的保留值

7、之差与恒温（以TR为柱温）保留值之比，Ri仅与柱子的选择性有关，/4与柱效有关，由Ri看固定液，由/4评价操作条件。4=Ri41、升温方式选用那种升温方式，由样品的性质和具体条件所决定，如沸点分布均匀，同系物等，单阶线性，如沸点间隔大，多阶，非线性。仪器有单阶、三阶、最近有七阶。也可用中间手工升温。2、柱长一般1------3米。3、起始温度由样品中最低沸点组分的沸点而定。一般选在沸点左右，太低，时间长。太高，低沸点组分分离不好。三、操作条件的选择4、加热速率填充柱3-----100C/min毛细管0.5-----40C/min5、载

8、气流速在PTGC中，载气流速大小对分析时间和柱效影响较小，不很重要，等于或高于恒温中最佳流速，流速还要于r适应，尽量使r/F为一常数。6、终止温度由高沸物的沸点和固定液的最高使用温度决定。