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1、第16章分析化学基础(2)——滴定分析法本章重点:标准溶液的配制和标定116.2滴定分析法16.2.1滴定分析概述16.2.1.1什么是滴定分析:它是使用一种已知准确浓度的试剂溶液,由滴定管滴加到被测定物质的溶液中,直到试剂的用量与被测物质的物质的量刚好符合化学反应式所表示的化学计量关系时,根据所使用试剂的体积及其浓度计算出被测物质含量的方法。故也叫容量分析。2滴定分析过程:将一定体积的HCl溶液置于三角瓶中,加酚酞指示剂数滴,然后用滴定管逐滴加入NaOH溶液的量恰好与HCl作用完全,此时称为化学
2、计量点(也称理论终点)。整个操作过程称为滴定。3c(HCl)V(HCl)=c(NaOH)V(NaOH)c(HCl)=0.1000×21.05/20.00=0.1052mol/LHCl的质量=c(NaOH)•V(NaOH)•M(HCl)=0.1000×0.02105×317.16=0.007675(g)例:HCl+NaOH=NaCl+H2Ox0.1000mol/L20.00ml21.05ml三角瓶滴定管4滴定终点:在滴定时常常加入一种指示剂,根据指示剂在理论终点或其附近产生一种明显的外部效果变化,(
3、如颜色的改变,沉淀的生成或消失)来结束滴定,其外部效果转变点称为滴定终点。终点误差:滴定终点与理论终点并不完全一致,由此产生的误差称为终点误差。5终点误差是滴定分析的主要误差来源之一,它的大小主要取决于滴定反应完全的程度和指示剂的选择是否适当。滴定分析的关键:如何选择适当的指示剂,尽可能使理论终点与滴定终点一致,降低或减少终点误差。6滴定分析特点:(与重量分析比较)1、操作简便、迅速。2、准确度高,相对误差在0.1~0.2%左右。测定>1%以上的物质。16.2.1.2滴定分析对滴定反应的要求:1、
4、按一定的反应反应完全:若要求滴定误差为±0.1%,则反应到达化学计量点时完成的程度在99.9%以上。72、无副反应:否则失去定量计算的依据。3、反应迅速:加入滴定剂后,反应能立刻完成。某些速度较慢的滴定反应,可通过加热、加催化剂来加快反应速度。4、有适当的方法确定终点:能利用指示剂或仪器分析方法,确定反应的理论终点。816.2.2滴定分析法的分类与滴定方法:16.2.2.1滴定分析法的分类根据标准溶液和被测物质反应的类型不同,滴定分析的方法可分为以下4类:①、酸碱滴定法:②、沉淀滴定法:测定X-、
5、Ag+等③、络合滴定法:测Ca2+、Mg2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+等④、氧化还原滴定法:土壤中K+、Ca2+、Fe、有机质等916.2.2.2滴定分析的方式:(根据分析对象的不同而采用不同的滴定方式。)(1)、直接滴定法:凡是满足上述滴定反应要求的反应,采用直接滴定法进行测定。(2)、返滴定法(回滴):是指部分反应不符合上述的要求,反应速度较慢或无合适指示剂时,用此法。例如:NaOH+HCl=NaCl+H2OHClNaOH10例如:CaCO3(s)+2HCl(过量)=CaCl2+H2O+C
6、O2↑NaOH+HCl(剩余)=NaCl+H2O过程:在被测物质的试液中先加入过量的滴定剂,待反应完成后,再用另一标准溶液去滴定剩余的滴定剂,根据滴定剂的总量减去标准溶液的用量,从而算出被测物质的含量。CaCO3HClNaOH11(3)、置换滴定法:没有定量关系或者伴有副反应的反应,不能采用直接滴定的物质,用此法。例:用Na2S2O3滴定K2Cr2O7,将得到S4O62-和SO42-的混合物,只能用碘量法测定K2Cr2O7:Cr2O72-+6I-(过量)+14H+=2Cr3++3I2+7H2O2S
7、2O32-+I2=2I-+S4O62-(标准溶液)(S4O62-连四硫酸根)12K2Cr2O7KII2Na2S2O313(4)、间接滴定法:被测物质不能与标准溶液直接反应的物质,通过另外的反应间接测定的方法.例:KMnO4法测Ca2+Ca2++C2O42-(过量)=CaC2O4↓过滤、洗涤后溶于H2SO4CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O4用标准KMnO4溶液滴定5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O14Ca2+CaC2O4H2SO4H2C2O4KMnO4
8、1516.2.3标准溶液和基准物质标准溶液是一种已知准确浓度的溶液。16.2.3.1标准溶液浓度的表示物质的量浓度:cB=nB/V,单位:mol/L滴定度:每ml标准溶液含有标准物质的质量(g),用符号Ts表示(s表示标准物质的化学式);或每ml标准溶液相当于被测物质的质量(g),用符号Ts/x表示(x是被测物质的化学式)。单位:g/ml16例:1.000mol/LNaOH溶液的滴定度TNaOH=1.000×40.00/1000=0.04000g/ml若用此溶液滴定HCl溶液:Na
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