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时间:2017-11-14
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1、转化器触媒流失原因分析理论上氯化汞在催化反应是不消耗的,但氯化汞触媒在运行一个周期后,经分析,氯化汞在整个工艺流程中消耗约占氯化汞总质量的77.55%,而废氯化汞触媒的氯化汞占氯化汞总质量的22.45%。消耗(或流失)氯化汞主要有两个方面的原因。一、物理原因:1、粉尘夹带:触媒载体主要成分为煤灰和煤焦油,力学强度为95%。触媒在生产过程中,要在酸性溶液中侵泡较长一段时间,其表面结构受到一定的影响,抗冲击力,摩擦力能力有所下降,在包装、运输过程中会产生一定量的粉尘。同时在VCM生产过程中,载体受到混合气的不断撞
2、击摩擦也会产生一定量的粉尘。这些粉尘中含有少量的氯化汞,随着工艺气体计入转化后续系统,没有充分发挥催化功能即被消耗掉。2、溶解消耗:混合气中含有一定量的水分,与HCL气体会生成盐酸酸雾,不断富积形成细小酸粒,随气流进入转化器,被触媒吸附后经表层逐渐渗入内部,此过程中,将触媒空隙表面附着的氯化汞溶解。转化器的高温又使盐酸脱析为HCL气体和水蒸气挥发出来,同时将触媒内部氯化汞带出,并扶着在触媒表面(白色粉末)。被盐酸带走的氯化汞一部分被酸粒带走,一部分随气流冲刷带走,会有一部分经高温升华到二组转化器上部,被活性炭
3、层吸附。尽管氯化汞一部分还吸附在触媒上,但原有与载体结合方式被完全破坏,失去了催化能力。3、升华消耗:乙炔和HCL气体合成催化反应是剧烈放热反应,反应过程中如操作不当、控制不稳会产生局部反应剧烈,产生高温。当温度达到160℃时,触媒中少量的氯化汞升华,当温度达到180℃时,触媒中大量的氯化汞升华,随气流进入下道工序被消耗。二、化学消耗1、还原反应:由于操作不当,造成乙炔超标,乙炔的还原性可将氯化汞还原成金属汞,降低了触媒的活性。2、与S、P、Fe发生反应:如果乙炔和HCL气体杂质处理不彻底,会带有S、P、Fe
4、等杂质,这些杂质在一定条件下会与氯化汞发生化学反应,降低触媒活性。3、乙炔的化学性质:卤化反应:在酸性溶液中,温度大于62℃,、压力大于1.0×105KPa的条件下,乙炔与HCL发生加成反应,生成1-1二氯乙烷,1-1二氯乙烷在酸性溶液中分离出来CL-,1-1二氯乙烷自聚能力与乙炔自聚能力较强,其聚合度受温度、压力、酸性溶液量等因素影响。产物聚合度较大时为棕色和褐色油状粘稠物。随着碳链继续增加,产物会变成灰色粉末。造成堵塞,影响触媒活性及转化率。水化反应:转化器酸性环境中,有氯化汞、S2-的存在,在100℃时
5、,如果有水存在,乙炔可被水化为乙醛。聚合反应:乙炔在一定的条件下可发生聚合反应,在不同催化剂和反应条件下可生成链状或环状化合物。据资料介绍,在62℃时乙炔气通过盐酸溶液可生成低碳链的乙炔自聚物,聚合度一定时,会发生明显的碳化现象。
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