天然药物化学第五章 黄酮类化合物 ppt课件

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1、第五章黄酮类化合物Flavonoids第一节概述第二节理化性质及显色反应第三节提取与分离第四节检识与结构测定第五节结构研究中应注意的问题第四节检识与结构鉴定色谱法、化学法、波谱法的综合运用一、色谱法二、UV三、1H-NMR四、13C-NMR五、MS一、色谱法在黄酮类结构确定中的应用PC双向色谱:用于分离黄酮类及其苷的混合物第一相：醇性展开剂n-BuOH-HAc-H2O(4:1:5上层，BAW)t-BuOH-HAc-H2O(3:1:1,TBA)第二项：水或水性展开剂2%～6%HAc3%NaClHAc-浓HCl-H2O（

2、30：3：10）检视：UV/氨熏色变/2%AlCl3一、色谱法在黄酮类化合物结构确定中的应用PC应用：不同结构类型黄酮，在不同展开系统中Rf值不同醇性展开剂BAW苷元〉单糖苷〉双糖苷Rf>0.7Rf<0.72%-8%HAc、3%NaCl苷元<单糖苷<双糖苷Rf≈0Rf〉0.53%-5%HAc游离黄酮（醇）、查尔酮Rf<0.02游离二氢黄酮（醇）、二氢查尔酮Rf在0.1-0.3一、色谱法在黄酮类化合物结构确定中的应用硅胶TLC黄酮苷元展开系统：甲苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）——常用苯-甲醇（95：5）苯-甲醇-醋酸

3、（35：5：5）氯仿-甲醇（85：15，70：5）甲苯-氯仿-丙酮（40：25：35）丁醇-吡啶-甲酸（40：10：2）黄酮衍生物（甲醚化或乙酰化）展开系统苯-丙酮（9：1）苯-乙酸乙酯（75：25）一、色谱法在黄酮类化合物结构确定中的应用聚酰胺TLC常用展开剂：乙醇-水（3:2）水-乙醇-乙酰丙酮（4:2:1水-乙醇-甲酸-乙酰丙酮（5:1.5:1:0.5）水饱和的正丁醇-醋酸（100:1，100:2）丙酮-水（1:1）丙酮-95%乙醇-水（2:1:2）95%乙醇-醋酸（100:2）苯-甲醇-丁酮（60:20:20

4、）第四节检识与结构鉴定色谱法、化学法、波谱法的综合运用一、色谱法二、UV三、1H-NMR四、13C-NMR五、MS二、UV在黄酮类化合物鉴定中的应用（一）黄酮类在甲醇中的UV特点（二）诊断试剂位移及其在结构测定中的意义苯甲酰基flavone(R=H)桂皮酰基（benzoyl）flavonol(R=OH)(cinnamoyl)带II,220~280nm带I,300~400nm（一）黄酮类在甲醇中的UV特点——共性（一）黄酮类在甲醇中的UV特点黄酮及黄酮醇类查尔酮及橙酮类异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇类（一）黄酮类在甲醇中

5、的UV特点——1.黄酮及黄酮醇类共性：带Ⅰ、带Ⅱ均较强区别：带Ⅰ位置不同黄酮：304~350nm黄酮醇（3-OH游离）：352~385nm黄酮醇（3-OH取代）：328~357nmⅠⅡ（一）黄酮类在甲醇中的UV特点——1.黄酮及黄酮醇类母核氧取代，相应吸收带红移带Ⅰ——母核氧取代↑，红移带Ⅱ——A环氧取代↑，红移B环氧取代只影响峰形4-O，单峰3,4-二-O，双峰母核上羟基甲基化、乙酰化、苷化，相应吸收带紫移（一）黄酮类在甲醇中的UV特点——2.查尔酮及橙酮类共性：带Ⅰ很强，为主峰带Ⅱ较弱，为次强峰区别：带Ⅰ峰

6、位不同查儿酮：340～390nm橙酮：370～430nmⅠⅡ（一）黄酮类在甲醇中的UV特点—3.异黄酮、二氢黄酮（醇）类共性：带Ⅱ为主峰带Ⅰ很弱，为主峰的肩峰区别：带Ⅱ峰位不同异黄酮：245~278nm二氢黄酮（醇）：270~295nmⅠⅡⅠ、Ⅱ均较强Ⅰ：黄酮：304~350nm黄酮醇：352~385nmⅠ主峰，Ⅱ为次强Ⅱ：查儿酮：340～390nm橙酮：370～430nmⅡ为主峰，Ⅰ为肩峰Ⅰ：异黄酮：245~278nm二氢黄酮（醇）：270~295nm小结：在MeOH中的UV特点——确定黄酮类化合物的骨架类型250

7、300350400123456小结：在MeOH中的UV特点——确定黄酮类化合物的骨架类型二、UV在黄酮类化合物鉴定中的应用（一）黄酮类在甲醇中的UV特点（二）诊断试剂位移及其在结构测定中的意义二、UV在黄酮类化合物鉴定中的应用常用诊断试剂：NaOMeNaOAcNaOAc/H3BO4AlCl3及AlCl3/HCl（二）诊断试剂位移及其在结构测定中的意义——1.NaOMe碱性强，解离所有Ar-OH带Ⅰ，+40~60nm，强度不降——示有4-OH带Ⅰ，+50~60nm，强度下降——示有3-OH,但无4-OH（二）诊断试

8、剂位移及其在结构测定中的意义——1.NaOMe200300400500MeOH-NaOMe-+50nm,强度增加（不降）有4-OH（二）诊断试剂位移及其在结构测定中的意义——1.NaOMe200300400500MeOH-NaOMe-+50nm，强度降低有3-OH，无4-OH（二）诊断试剂位移及其在结构测定中的意义——2.NaOAc（未熔融