天然药物化学第五章黄酮类化合物yh

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1、第五章黄酮类化合物FLAVONOIDS本章内容第一节、概述一、生物合成途径二、基本结构和分类三、生物活性第二节、理化性质及颜色反应第三节、提取分离第四节、结构鉴定是一类重要的天然色素，也是中药中一类重要的有效成分。分布广泛，多分布于高等植物中，集中在被子植物。以唇形科、玄参科、爵麻科、菊科等存在较多。常以游离态或与糖结合成苷的形式存在。在花、叶、果中多为苷；在木质部多为苷元，生理活性多种多样，作用强，毒性不大。第一节、概述色原酮2-苯基色原酮C6-C3-C6糖糖醋酸-丙二酸途径桂皮酸途径RCH2COCoACoAOOCOHx3OHOOH查耳酮OOOHOO一、黄酮类化合

2、物的生物合成途径生物合成研究表明A环来自于三个丙二酰辅酶A，B环来自于桂皮酰辅酶A。定义：凡两个苯环（A、B）通过三碳链相互联结而成的一类成分称为黄酮类化合物。大多具有C6-C3-C6的基本骨架，且常有羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等取代基。二、基本结构和分类(一)黄酮苷元的结构和分类根据B环连接位置（2位或3位）、C环氧化程度、C环是否成环等将黄酮类化合物分为以下七大类。1黄酮和黄酮醇2二氢黄酮和二氢黄酮醇3异黄酮和二氢异黄酮4查耳酮和二氢查耳酮类5橙酮类6花色素和黄烷醇类7其他黄酮类R=H黄酮R=OH黄酮醇这里指的是狭义的黄酮，即2－苯基色原酮（2-苯基苯并γ吡喃

3、酮）类，此类化合物数量最多，尤其是黄酮醇。如黄芩中的黄芩苷，芫花中的芹菜素、金银花中的木犀草素属于黄酮类；银杏中的山奈素和槲皮素属于黄酮醇类。黄芩苷芹菜素木犀草素山奈素杨梅素槲皮素R=H芦丁R=芸香糖R=H二氢黄酮R=OH二氢黄酮醇与黄酮和黄酮醇相比，其结构中C环C2-C3位双键被饱和，他们在植物体内常与相应的黄酮和黄酮醇共存。如甘草中的甘草素、橙皮中的橙皮苷均属于二氢黄酮类；满山红中的二氢槲皮素、桑枝中的二氢桑色素均属于二氢黄酮醇类。橙皮素甘草素R=H甘草苷R=glc橙皮苷R=芸香糖黄柏叶中具有抗癌活性的黄柏素-7-O-葡萄糖苷也属于二氢黄酮醇类。黄柏素-7-O-

4、葡萄糖苷二氢槲皮素二氢桑色素异黄酮类为具有3－苯基色原酮基本骨架的化合物，与黄酮相比其B环位置连接不同。如葛根中的葛根素、大豆苷及大豆素均为异黄酮。大豆素R1=R2=R3=H大豆苷R1=R3=HR2=glc葛根素R2=R3=HR1=glc二氢异黄酮类可看作是异黄酮类C2和C3双键被还原成单键的一类化合物。如中药广豆根中的紫檀素就属于二氢异黄酮的衍生物。紫檀素查耳酮的主要结构特点是C环未成环，另外定位也与其他黄酮不同。其可以看作是二氢黄酮在碱性条件下C环开环的产物，两者互为同分异构体，常在植物体内共存。同时两者的转变伴随着颜色的变化。（举例）二氢黄酮2-羟基查耳酮中药

5、红花中的红花苷为查耳酮类。红花在开花初期时，花中主要成分为无色的新红花苷（二氢黄酮类）及微量红花苷，故花冠是淡黄色；开花中期花中主要成分为黄色的红花苷，故花冠为深黄色；开花后期则变成红色的醌式红花苷，故花冠为红色。结构特点：可看作是黄酮的C环分出一个碳原子变成五元环，其余部位不变，但C原子定位也有所不同。是黄酮的同分异构体，属于苯骈呋喃的衍生物，又名噢哢。如黄花波斯菊花中含有的硫磺菊素就属于此类。橙酮基本结构硫磺菊素花色素类是一类以离子形式存在的色原烯的衍生物。广泛存在于植物的花、果、叶、茎等部位，是形成植物蓝、红、紫色的色素。由于花色素多以苷的形式存在，故又称花色

6、苷。如矢车菊素、飞燕草素、天竺葵素等属于此类。飞燕草素R1=R2=OH矢车菊素R1=OHR2=H天竺葵素R1=R2=H黄烷醇类生源上是由二氢黄酮醇类还原而来，可看成是脱去C4位羰基氧原子后的二氢黄酮醇类化合物。黄烷-3-醇在植物界分布很广，如儿茶素和表儿茶素。故又称为儿茶素类。儿茶素为中药儿茶的有效成分，具有一定的抗癌活性。（+）儿茶素（-）表儿茶素此类化合物大多不符合C6-C3-C6的基本骨架，但因具有苯并γ-吡喃酮结构，我们也将其归为黄酮类化合物。银杏素凯林麦冬高异黄酮A红镰酶素存在于石苇、芒果叶和知母叶中,具有止咳去痰作用的异芒果素。异芒果素另外少数黄酮类化合

7、物结构复杂,如:水飞蓟素榕碱类别特点或组间区别组内区别黄酮和黄酮醇2-苯基色原酮3-OH（C2-C3双键）二氢黄酮和2-苯基色原酮3-OH二氢黄酮醇（C2-C3单键）异黄酮和二氢异黄酮3-苯基色原酮C2-C3双键和单键查耳酮和二氢查耳酮C环开环3碳链为双键和单键橙酮C环为五元环花色素和黄烷醇无4位羰基离子和分子其他类均有色原酮结构总结：各类黄酮类化合物的特点和区别（二）天然黄酮类化合物存在形式大部分与糖成苷，一部分以游离形式存在。1)游离黄酮类多为羟基、甲氧基、萜类侧链等取代的衍生物。2)苷类:糖的种类、数量、联接位置及联接方式不同，可组成不同的黄酮苷类。组成黄