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1、Confidential核磁共振图谱解析培训手册药明康德核磁分析实验室September29,2005WuXiPharmaTechCo.,Ltd7Confidential常用的核磁共振（NMR）实验1H13C13C－DEPT135o(CHCH3,CH2)13C－DEPT90o(CH)1H－1HCOSY(化学键上相邻氢原子的识别)1H－1HTOCSY(结构片断的识别)1H－1HNOESY(空间上相近的氢原子的识别)1H－13C(HSQC,HMQC)(碳氢直接相关（碳氢原子直接相连）)1H－13CHMBC(碳氢远程相关（碳氢原子二、三键偶合）)下面一一介绍各种实验的用途，并带
2、有相应的例子加以说明September29,2005WuXiPharmaTechCo.,Ltd7Confidential提纲一:氢谱：1.影响氢谱化学位移的因素1).诱导效应(对饱和烷烃)2).S－p杂化的3).磁各向异性4).共轭效应和诱导效应(对不饱和烷烃影响)5).介质因素6).空间因素7).氢键的影响September29,2005WuXiPharmaTechCo.,Ltd7Confidential2.活泼氢3.重水交换4.关于手性化合物和前手性化合物中CH2上两个氢的化学位移5.芳环与芳杂环的偶合常数6.3JHH与两面角Φ的关系(Karplus公式)以手性化合物
3、中氢的自旋偶合关系为例7.烯烃自旋-自旋偶合(J-coupling)体系8.六元环自旋-自旋偶合(J-coupling)体系9.动力学现象（变温实验)1).活泼氢2).受阻旋转3).互变异构4).原子翻转（常见）September29,2005WuXiPharmaTechCo.,Ltd7Confidential二.碳谱,DEPT谱三.氟对氢，碳的耦合四.1H–1HCOSY五.1H–13CHSQC－碳氢直接相关验六.1H-13CHMBC－氢碳远程相关实验七.用NOE方法对异构体的鉴别1)常见的用NOE方法进行异构体鉴别的简单例子2)五元环异构体的鉴别3)六元环异构体的鉴别4
4、)烯烃的顺反八.用HMBC方法对异构体的鉴别September29,2005WuXiPharmaTechCo.,Ltd7Confidential一．氢谱•氢谱是最常见的谱图.核磁共振氢谱能提供重要的结构信息：化学位移，耦合常数及峰的裂分情况，峰面积。峰面积与氢的数目成正比，所以能定量的反应氢核的信息.September29,2005WuXiPharmaTechCo.,Ltd7Confidential1.影响氢谱化学位移的因素1）诱导效应(对饱和烷烃)与质子相连的碳原子上,如果接有电负性强的基团,则由于它们的吸电子诱导效应,使质子周围的电子云密度减弱,使屏蔽作用减弱,质子共
5、振吸收移向低场,电负性越强,化学位移值越大.September29,2005WuXiPharmaTechCo.,Ltd7ConfidentialO•经常碰到的R与R(R＝O,Cl,F,Br,-NCOR)，此种结构的CH2的出峰位置通常在4.5~5.5ppm。(R=NH2,-COR,-Ar)时此种结构的CH2的出峰位置通常在3.5-4.0ppm.单键,三键,双键,苯环由于磁各向异性都会产生屏蔽区和去屏蔽区,所以这些也是影响饱和烷烃化学位移的因素.(后面会介绍,详细请看仪器分析化学课本)请结合以上说明通过下面的列表来查看不同取代基对饱和烷烃的影响。September29,20
6、05WuXiPharmaTechCo.,Ltd7ConfidentiSeptember29,2005WuXiPharmaTechCo.,Ltd9alConfidentieptember29,2005WuXiPharmaTechCo.,Ltd10alSConfidentialSeptember29,2005WuXiPharmaTechCo.,Ltd8ConfidentialSeptember29,2005WuXiPharmaTechCo.,Ltd8Confidential•2)S－P杂化从sp3（碳碳单键）到sp2（碳碳双键）s电子的成分从25％增加到33％，键电子更靠近碳
7、原子，因而对相连的氢原子有去屏蔽作用，即共振位移移向低场.(芳环与烯烃比饱和烷烃的化学位移低场的原因)September29,2005WuXiPharmaTechCo.,Ltd8Confidential•3)磁各向异性根据S-P杂化原理,炔烃应该比烯烃更低场,苯环与烯烃相近.但实际并不然.炔氢相对于烯氢是处于较高场,是因为炔氢处于叁键轴外,当叁键与外磁场平行时,π电子环电流绕轴运动产生的感应磁场与外加磁场相反,对质子起强烈的屏蔽作用,这是炔烃的一个很重要的特点.芳环氢相对烯氢处于较低场，这样的现象是因为芳环π电子也有环电流的纯
