有机化学上复习要点2011ppt课件

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1、用系统命名法命名下列化合物或根据名称写出结构式。(本题共10小题,每小题1分,共10分)简略回答下列问题。(本题共12小题,每小题2分,共24分)完成下列反应写出主要产物。(本题共12小题,每小题2分,共24分)用化学方法区别下列各组化合物。(本题共3小题,每小题4分,共12分)推测下列化合物的结构。(本题共2小题,每小题5分,共10分)以指定原料合成下列化合物(任选五题)。(本题共5小题,每小题4分,共20分)命名烷烃、环烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃命名,注意顺反和ZE构型卤代烃的命名芳香化合物的命名多官能团化合物的命名手性化合物的命名,注意碳链的选择第一章Lewi

2、s结构式不同化合物酸性比较第二章饱和烃(烷烃和环烷烃)透视式以及纽曼(Newman)投影式写法烷烃的卤代反应烷基自由基的稳定性次序桥环烷烃以及螺环烷烃的命名环丙烷和环丁烷易开环进行加成反应环己烷及其衍生物的构象总结:环己烷的构象一般以稳定的椅式构象存在;多取代环己烷,e键相连取代基较多的构象是最稳定的构象;环上有不同取代基时,大的取代基在e键的构象稳定。注意取代基的顺反以及相对位置。第三章不饱和烃(五)烯烃和炔烃的化学性质:加成反应——烯烃和炔烃最主要的反应α-氢原子的反应炔氢的反应(乙)与卤化氢加成Markovnikov规则(a)与卤化氢加成卤化氢的活性次序:H

3、I>HBr>HCl烯烃活性次序:(CH3)2C=C(CH3)2>(CH3)2C=CHCH3>(CH3)2C=CH2>CH3CH=CH2>CH2=CH2电子效应δδδδ+-+--++-δδδδ碳正离子的稳定性次序:碳正离子重排(d)加HBr时的过氧化物效应过氧化乙酰过氧化苯甲酰小结:(己)硼氢化反应凡是末端烯烃经过硼氢化-氧化反应均得到伯醇由末端炔制醛:防止同碳二硼化物[RCH(BH2)2]的生成凡是末端炔烃经过硼氢化-氧化反应均得到醛硼氢化氧化的特点:反马氏加成,顺式加成。(3)亲核加成-炔烃易进行亲核加成甲基乙烯基醚丙烯腈乙酸乙烯酯(4)氧化反应碳碳重键的氧化产

4、物随氧化剂和氧化条件的不同而异。(甲)高锰酸钾的氧化用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反应,生成顺式--二醇。此反应使高锰酸钾的紫色消失,故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物;收率低,一般不用于合成。在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂,烯烃被氧化成酮或羧酸。例如:烯烃结构不同,氧化产物也不同,此反应可用于推测原烯烃的结构。(乙)臭氧化将含有6%~8%臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中,得到臭氧化物,后者在还原剂的存在下直接用水分解,生成醛和/或酮。醛或酮根据生成醛和酮的结构,就可推断烯烃的结构。通过臭氧化和还原水解,烯烃双

5、键的转变规律为:C=C双键均转化为C=O键。(丙)环氧化反应烯烃与过氧酸(简称过酸,)反应生成1,2-环氧化物,例如:此反应是顺式亲电加成反应。双键碳原子连有供电基时,反应较易进行;有时用H2O2代替过酸。(6)α-氢原子的反应(a)卤化反应3-溴-1-辛烯1-溴-2-辛烯(乙)金属炔化物的生成及其应用C-C键的形成:炔烃的合成炔(基)钠是有用的中间体,可作为亲核试剂。:伯卤代烷,(丙)炔烃的鉴定乙炔银(白色)丁炔银乙炔亚铜(棕红色)炔烃纯化(3)烯烃的制法(甲)醇脱水(乙)卤代烷脱卤化氢(4)炔烃的制备(甲)二卤代烷脱卤化氢(乙)炔烃的烷基化CH2=CH-C≡C

6、HCH2=CH-CH=OCH2=CH-C≡N乙烯基乙炔丙烯醛丙烯腈第四章二烯烃和共轭体系π,π-共轭由单双键交替排列所产生的共轭体系叫做π,π-共轭。由π电子离域所体现的共轭效应,称为π,π-共轭效应。π,π-共轭体系的结构特征是:双键、单键、双键交替连接。组成该体系的不饱和键可以是双键,也可以是三键;组成该体系的原子也不是仅限于碳原子,还可以是氧、氮等其它原子。如:(2)P,π-共轭碳正离子(Ⅰ)——烯丙型碳正离子P,π-共轭体系(3)超共轭丙烯分子中的超共轭这种涉及到σ轨道与π轨道参与的电子离域作用称为超共轭效应,亦称σ,π-共轭效应。超共轭效应比π,π-共轭

7、效应弱得多。与π键相邻的C-Hσ键越多,超共轭效应越强。+-δδδδδδ+-+-碳正离子的稳定性由大到小的顺序:与碳正离子相似,许多自由基中也存在着超共轭。自由基的稳定顺序同样是:在共轭体系中各种共轭效应对分子影响的相对强度是:π,π-共轭>p,π-共轭>σ,π-超共轭>σ,p-超共轭(四)共轭二烯烃的化学性质(1)1,4-加成反应影响1,2-加成和1,4-加成的因素主要有反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性及温度等。(3)双烯合成,亦称Diels-Alder反应双烯体亲双烯体双烯体含有供电基和亲双烯体具有吸电基时利于反应。双烯体均以s-顺式参加反应,如不

8、能形成s-

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