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1、-190--190-Arbuzov反应 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I>R'Br>R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得： 如果反应所用的卤代烷R'X的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P的烷
2、基相同（即R'=R），则Arbuzov反应如下：这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应，例如：-190-反应机理一般认为是按SN2进行的分子内重排反应：反应实例-190-参考文献[1] A.E.Arbuzov,J.Russ.Phys.Chem.Soc.,1906,38,687.[2] A.Michaelis,Ber.,1898,31,1048.[3] OrganicReactions,1951,6,276.[4]
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5、4,2679.[5] J.Meinwald,J.J.Tufariello,J.J.Hurst,J.Org.Chem.,1964,29,2914.Beckmann重排-190- 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：反应机理 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。-190-迁移基团如果是
6、手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如： 反应实例-190-参考文献[1] E.Beckmann,Ber.,1886,19,988;1887,20,1507.[2] W.Z.Heldt,Org.Reactions,1960,11,1~156.[3] J.Kenyonn,A.Campbell,J.Chem.Soc.,1946,25.[4] J.Kenyonn,D.P.Young,J.Chem.Soc.,1941,263.Birch还原反应机理-190--190-反应实例参考文献[1] A.J.Bi
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