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时间:2018-08-04
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1、索引:95Arbuzov反应Arndt-Eister反应Baeyer-Villiger氧化Beckmann重排Birch还原Bischler-Napieralski合成法Bouveault-Blanc还原Bucherer反应Cannizzaro反应Chichibabin反应Claisen酯缩合反应Claisen-Schmidt反应Clemmensen还原Combes合成法Cope重排Cope消除反应Curtius反应Dakin反应Darzens反应Demjanov重排Dieckmann缩合反应Elbs反应Eschweiler-Clarke反应Favorski
2、i反应Favorskii重排Friedel-Crafts烷基化反应Friedel-Crafts酰基化反应Fries重排Gabriel合成法Gattermann反应Gattermann-Koch反应Gomberg-Bachmann反应Hantzsch合成法Haworth反应Hell-Volhard-Zelinski反应Hinsberg反应Hofmann烷基化Hofmann消除反应Hofmann重排(降解)Houben-Hoesch反应Hunsdiecker反应Kiliani氰化增碳法Knoevenagel反应Knorr反应Koble反应Koble-Schmit
3、t反应Leuckart反应Lossen反应Mannich反应Meerwein-Ponndorf反应Meerwein-Ponndorf反应Michael加成反应NorrishI和II型裂解反应Oppenauer氧化Paal-Knorr反应Pictet-Spengler合成法Pschorr反应Reformatsky反应Reimer-Tiemann反应Reppe合成法Robinson缩环反应Rosenmund还原Ruff递降反应Sandmeyer反应Schiemann反应Schmidt反应Skraup合成法Sommelet-Hauser反应Stephen还原Ste
4、vens重排Strecker氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov重排Ullmann反应Vilsmeier反应Wagner-Meerwein重排Wacker反应Williamson合成法Wittig反应Wittig-Horner反应Wohl递降反应Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Yurév反应Zeisel甲氧基测定法95Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R'I>R'Br>R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-95卤代酸酯、对
5、甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得: 如果反应所用的卤代烷R'X的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P的烷基相同(即R'=R),则Arbuzov反应如下:这是制备烷基膦酸酯的常用方法。除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应,例如:反应机理一般认为是按SN2进行的分子内重排反应:反应实例95Arndt-Eister反应反应机理反应实例95Baeyer-Villiger
6、氧化反应机理95反应实例95Beckmann重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:反应机理 在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:反应实例95Birch还原反应机理95反应实例95Bischler-Napieralski合成法反应机理反应实例95Bouveault-Blanc还原反应机理95
7、反应实例Bucherer反应反应机理95反应实例Cannizzaro反应反应机理 95反应实例 Chichibabin反应反应机理反应实例吡啶类化合物不易进行硝化,用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。95Claisen酯缩合反应二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann缩合反应反应机理反应实例95Claisen-Schmidt反应 一个无a-氢原子的醛与一个带有a-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水
8、得到a,b-不饱和醛或酮:反应机理95反应实例Cle
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