第八章卤代烃8学时）

《第八章卤代烃8学时）》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、第八章卤代烃（8学时）目的要求：1、了解卤代烃的分类、命名及同分异构；2、掌握卤代烷的化学性质；3、掌握卤代烷的亲核取代反应历程及影响因素；4、掌握一卤代烯烃和一卤代芳烃的化学性质；5、掌握卤代烃的制法；6、了解一些重要的卤代烃的用途教学重点：一卤代烷，亲核取代反应，卤代烃的制备教学难点：亲核取代反应的两种机理，亲核取代反应的立体化学，卤代烃的制备主要内容1．卤代烃的分类和命名2．一卤代烃的性质3．卤代烃的亲核取代反应类型4．亲核取代反应的两种机理——SN1和SN2机理，5．两种机理在反应动力学和立体化学上的不同之处6．卤代烃的制备7．重要的卤代烃第

2、一节卤代烃的分类、命名和同分异构一、分类卤代烃：烃分子中的氢被卤素取代的产物。1．根据原子数目可分一卤代烃：CH3XC6H5X多卤代烃：CHX3C6H6X62．根据卤代烃中烃基结构不同分为：饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香卤代烃3．根据和卤原子相连的C原子可分为伯卤代烃、仲卤代烃、叔卤代烃（卤原子相连的C原子是伯、仲、叔C。二、命名：1．普通命名法－用于结构简单的命名2．俗名－有些卤代烃采用俗名CHCl3氯仿（三氯甲烷）CHI3碘仿（三碘甲烷）CF2Cl2氟里昂（二氟二氯甲烷）C6H6Cl6六六六（1,2,3,4,5,6-六氯环已烷）3．系统命名法系统

3、命名法是把卤原子当作取代基，即烃的卤代衍生物。它的命名与烃的命名相似，但在烃名称前面需标明卤原子的位置、数目和名称。例如：对氯苯酚2-甲基-4-溴戊烷1，1，1-三氟-2-氯-2-溴乙烷注意：多个基团同时存在时，较优基团排在后（但英语是按第一字母顺序排序）。三、同分异构卤代烃的同分异构数目比相同碳的烷烃异构体要多。卤代烃比烷烃多官能团的位置异构。丙烷一氯丙烷丁烷一氯丁烷异构体数目1224第二节卤代烃的性质一、物理性质1.一般为无色液体。2.卤代烷的蒸气有毒。3.沸点：多为液体，少数为气体。①较相应的烷烃高。②随着C原子数的增加而升高。③RI＞RBr＞

4、RCl＞RF④直链异构体沸点最高，支链越多沸点降低。相同C原子数1°RX＞2°RX＞3°RX4.比重：大于相同C的烷烃。RCl、RF＜1；RI、RBr＞1；有两个以上的卤素取代基的分子比重一般＞1，并按一卤代烃、二卤代烃、三卤代烃的次序，密度升高，熔沸点升高；碳数相同时，按氯代烷、溴代烷、碘代烷的次序密度升高，熔沸点升高。5.溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂二、光谱性质1．红外光谱碳卤键的吸收频率是随着卤素原子量的增加而减小的。C—F键的化合物其吸收带频率在1400～1000cm-1；C—Cl键的化合物其吸收带频率在800～600cm-1；C—Br键

5、的化合物其吸收带频率在600～500cm-1；C—I键的化合物其吸收带频率靠近500cm-1；2．核磁共振1)1HNMR①　质子的化学位移向低场移动，δ值大于烷烃。②　随着卤代烷中卤原子电负性的增加其化学位移也增加。HC—F：4～4.5；HC—Cl：3～4；HC—Br：2.5～4；HC—I：2～4；2)13CNMR在C—X键中，随着X电负性的增加，δc值增大；如：X由I——F，△δc在20ppm—70ppm3．质谱①　脂肪族卤代烃的M＋峰较弱，芳香族卤代烃的较强②卤代烃（R-Cl,R-Br)的MS图常常可由其同位素的丰度比加以识别。三、偶极矩一氯甲烷

6、的偶极矩为1.94D第三节卤代烃的反应A.卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X键上。因为：分子中C—X键为极性共价键，碳带部分正电荷Cd＋，易受带负电荷或孤电子对的试剂的进攻而发生亲核取代反应（即由亲核试剂进攻Cd＋而进行的取代反应）。R—X的典型反应就是亲核取代反应，用SN表示；Nu：—表示亲核试剂B.分子中C—X键的键能（C—F除外）都比C—H键小。C—X键：C—HC—ClC—BrC—I键能：414339285218（KJ/mol）故C—X键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应。C.卤代烃不仅进行取代反应，而且也发生消除反应：卤代烃脱去HX得

7、到烯烃，是制备烯烃的方一、脂肪族卤代烃的亲核取代反应（nucleophilicsubstitution）及其历程（一）、亲核取代反应卤原子的电负性大于碳，卤原子的诱导吸电子作用使碳原子上带部分正电荷，易受亲核试剂的进攻，卤原子带一对电子离开，碳原子形成新键，发生取代反应。亲核试剂：用Nu：表示，包括带未共用电子对的分子或负离子。例如：HO-、RO-、CN-、:NH3、-ONO2，R-等。底物：反应中受试剂进攻的物质。离去基团：用L表示，反应中被取代的原子或基团，以负离子形式离去，称为离去基团。亲核取代：用SN表示，由于亲核试剂的进攻而发生的取代反应。

8、1、水解2、与醇钠作用生成醚－称为Williamson反应，是制备混合醚的一种方法。3、与NaCN作用生成腈