华南理工大学2004年高分子化学与物理考研试题

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1、高分子化学部分(75分)一.填空题(3×10分)1.高聚物有二个多分散性,是和。2.尼龙610的分子式是、重复单元是、结构单元是。3.下列单体中适合于自由基聚合的有、阳离子聚合的有、阴离子聚合的有。A.CH2=CHClB.CH2=CHOC2H5C.CH2=C(CH3)CH=CH2D.CH2=CH(CN)4.在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合速率和高分子量的实施方法是。5.在不加稳定剂情况下,聚丙烯的热氧稳定性比线性低密度聚乙烯。这是因为。6.Ziegler—Natta引发剂至少由两组成,即和构成;例如丙烯配位聚合的引发剂是

2、和构成;乙烯配位聚合的引发剂是和构成。7.线型缩聚的核心问题是;体型缩聚的关键问题是。所有缩聚反应共有的特征是。8.在自由基聚合和缩聚反应中,分别用和来表示聚合反应进行的深度。9.在芳香烃溶剂中,以n—丁基锂为引发剂引发苯乙烯聚合,发现引发速率和增长速率分别是正丁基锂浓度的1/6级和1/2级,表明引发和增长过程中存在着平衡。10.聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,水解程度一般在70%以下,这是因为。第8页二.选择题(2×7分)1.烯类单体在悬浮或本体聚合中,存在自动加速效应时,将导致()。A.聚合速率和分子量同时降低B.聚合速率

3、增加但分子量降低C.产生凝胶D.聚合速率和分子量同时增加而分子量分布变宽2.下列单体进行自由基聚合时,分子量仅由反应温度来控制而聚合速率由引发剂用量来调节的是()。A.CH2=CHCONH2B.CH2=CHOCOCH3C.CH2=CHClD.CH2=CHΦ3.在自由基共聚中,具有相近Q、e值的单体发生()。A.理想共聚B.交替共聚C.非理想共聚4.许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率,主要是因为()。A.阴离子聚合的Kp值大于自由基聚合的Kp值B.阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度C.阴离子聚合的K

4、p值和活性种的浓度都大于自由基聚合的Kp值和活性种的浓度D.阴离子聚合没有双基终止E.B和D5.开发一种聚合物时,单体能否聚合须从热力学和动力学两方面进行考察。热力学上判断聚合倾向的主要参数是()。A.聚合熵ΔSB.聚合焓ΔHC.聚合温度D.聚合压力6.在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是()。A.配位阴离子聚合B.阴离子活性聚合C.自由基共聚合7.阳离子聚合最主要的链终止方式是()。A.向反离子转移B.向单体转移C.自发终止三.问答题(21分)(一)典型乳液聚合的特点是持续反应速度快,反应产物分子量高。在大多

5、数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大的现象。试分析造成上述现象的原因并比较其异同。(9分)(二)在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时,若加入极少量的苯乙烯会出现什么现象?为什么?(6分)(三)如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的。(6分)第8页四.计算题(10分)1.将等摩尔比的二元醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应,已知K为6.6。如达平衡时所得聚酯的平均聚合度Xn为120,试问此时体系中残存的小分子分数为多少?(5分)2.在生产丙烯腈苯乙烯共聚物(AS树脂)时,所采用的丙烯腈(M1)和

6、苯乙烯(M2)的投料摩尔比为40:60。在采用的聚合条件下,该共聚体系的竟聚率r1=0.04,r2=0.40。欲获得共聚物组成的均匀性较好的产品,并在高转化率下才停止反应,问应采用何种聚合工艺。(5分)高分子物理部分(75分)一、解释下列基本概念(每题2分,共20分)1.等规度6.特性粘数2.链段7.θ-溶剂3.玻璃化转变8.熔融指数4.非均相成核9.应力松弛5.熔限10.滞后现象二、判断题(正确的在括号内打√,错误的打´;每题1分,共5分)1.相同的聚苯乙烯试片,用电子拉力机在60℃下测得的模量比在25℃测得的模量低。()

7、2.在100℃以下,虽然聚苯乙烯大分子链的整体运动被冻结了,但链段仍可以自由运动。()3.聚丙烯球晶的晶粒尺寸越大,它的透明性越差,但冲击强度越高。()4.223℃时尼龙-6开始熔融,到228℃时才完全熔融,所以228℃是尼龙-6的熔点。()5.因聚甲基丙烯酸丁酯的侧基比聚甲基丙烯酸甲酯的侧基长,故聚甲基丙烯酸丁酯的柔顺性比聚甲基丙烯酸甲酯的差。()三、选择题(在括号内填上正确的答案,每个答案1分,共10分)1.异戊二烯聚合可以形成如下不同的立体规整性聚合物:()。A.顺式1,4-聚异戊二烯、反式1,4-聚异戊二烯、全同1,

8、2-聚异戊二烯、间同1,2-聚异戊二烯、全同3,4-聚异戊二烯和间同3,4-聚异戊二烯;B.顺式1,4-聚异戊二烯、反式1,4-聚异戊二烯、全同1,2-聚异戊二烯和间同1,2-聚异戊二烯;C.顺式1,4-聚异戊二烯、反式1,4-聚异戊二烯、全同1,2-聚异戊二烯和全同3,4-聚异戊二烯第8

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