普通化学第八章课后习题解答

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1、第八章氧化还原反应参考答案P169【综合性思考题】:给定电对体系:Fe3+/Fe2+和Ag+/Ag,已知,,KθSPFe(OH)3=2.64×10-39,KθSPFe(OH)2=4.87×10-17,KθSPAgI=1.0×10-17,,,解答下列问题:①在标态下,两电对组成原电池。写出电池反应,计算εθ,求电池反应的平衡常数Kθ,写出电池符号。解:∵>∴正极:Ag+/Ag,负极:Fe3+/Fe2+εθ=根据求Kθ解得Kθ=2.97电池符号:(-)Pt(s)

2、Fe2+(c1),Fe3+(c2)

3、

4、

5、Ag+(c3)

6、Ag(+)②在[Fe3+]=1.0mol/L,[Fe2+]=0.10mol/L,[Ag+]=1.0mol/L状态,写出电池反应,计算ε,求电池反应的平衡常数,写出电池符号。解:∵又:∵∴正极:Fe3+/Fe2+,负极:Ag+/Ag正极(发生还原反应):Fe3++e=Fe2+负极(发生还原反应):Ag-e=Ag+13电池反应:Fe3++Ag=Fe2++Ag+=0.8302-0.799=0.0312(V)根据求Kθ解得Kθ=0.336电池符号:(-)Ag(s)

7、Ag+(c1)

8、

9、F

10、e3+(c2),Fe2+(c3)

11、Pt(s)(+)③向电对Fe3+/Fe2+体系中加碱调节pH=7.0,计算解:加入碱,使pH=7.0时,有:pOH=14-pH=7.0,-lg[OH-]=7.0(mol/L)[OH-]=10-7此时发生:Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓K1θFe2++2OH-=Fe(OH)2↓K2θ平衡时:同理:根据13④向电对Fe3+/Fe2+体系中加入足量KCN,使平衡时,推断、与间的大小关系。解:电极反应为:Fe3++e=Fe2+根据加入KCN后发生:Fe3++6CN

12、-=[Fe(CN)6]3-K1θFe2++6CN-=[Fe(CN)6]4-K2θ平衡时有:同理:∵13∴加入KCN后组成了新电极:电极反应为:[Fe(CN)6]3-+e=[Fe(CN)6]4-∴三者的关系为:⑤向电对Ag+/Ag体系中加入足量NaX,平衡时[X-]=1.0mol/L,测得,求KθSPAgX=?解:根据⑥向Ag+/Ag体系中加入足量的NH3.H2O,使平衡时,测得,求解:=0.35713⑦向Ag+/Ag体系中加入足量的KI,使平衡时,计算证明不能进行,而逆向可以进行。解:∴正向非自

13、发,逆向自发。P175~1782、配平下列氧化还原反应方程式,并指出氧化剂和还原剂。②CrCl3+H2O2+KOH®K2CrO4+KCl+H2O③Fe+NaNO2+NaOH®Na2FeO2+NH3+H2O解:②A、负极(氧化半反应):Cr3+=CrO42-正极(还原半反应):H2O2=H2OB、配平半反应的原子个数和电子数Cr3++8OH--3e=CrO42-+4H2OH2O2+2H++2e=2H2OC、配平总反应的电子数Cr3++8OH--3e=CrO42-+4H2O×2+H2O2+2e=2O

14、H-×32Cr3++16OH-+3H2O2=2CrO42-+8H2O+6OH-13整理得:2Cr3++10OH-+3H2O2=2CrO42-+8H2O原方程式配平后为:2CrCl3+10KOH+3H2O2=2K2CrO4+8H2O+6KCl氧化剂:H2O2还原剂:CrCl3③A、负极(氧化半反应):Fe=FeO22-正极(还原半反应):NO2-=NH3B、配平半反应的原子个数和电子数Fe+4OH--2e=FeO22-+2H2ONO2-+5H2O+6e=NH3+7OH-C、配平总反应的电子数Fe+

15、4OH--2e=FeO22-+2H2O×3+NO2-+5H2O+6e=NH3+7OH-×13Fe+12OH-+NO2-+5H2O=3FeO22-+6H2O+NH3+7OH-整理得:3Fe+5OH-+NO2-=3FeO22-+H2O+NH3原方程式配平后为:3Fe+5NaOH+NaNO2=3Na2FeO2+H2O+NH3氧化剂:NaNO2还原剂:Fe3、将反应Ni+2Fe3+Ni2++2Fe2+设计成原电池。①指出原电池的正、负极并写出电极反应;②写出原电池符号;③计算标准状态下原电池的电动势;④

16、若只改变Fe2+浓度,使c(Fe2+)=0.1mol·L-1,而其它条件不变,则电池电动势又为多少?解:①正极:负极:②原电池符号:③查表:,④∵c(Fe2+)=10-1mol·L-1间根据:13∴4、实验得到如下结果:①KI能与FeCl3反应生成I2和FeCl2,而KBr不能与FeCl3反应;②溴水能与FeSO4反应生成Br-和Fe3+,而碘水不能与FeSO4反应;试定性比较Fe3+/Fe2+、Br2/Br-、I2/I-三个电对的电极电势的大小顺序。解:电对Fe3+/Fe2+、I2/I-、Br

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