组氨酸修饰的卟啉类化合物的合成与表征

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1、万方数据第19卷第4期2008年12月化学CHEMICAL研究RESEARCHV01．19No．4Dec．2008组氨酸修饰的卟啉类化合物的合成与表征李莹(中国医学科学院生物医学工程研究所。天津300192)摘要：通过吡咯和相应的醛合成了五个新型的以组氨酸修饰的卟啉类化合物．其反应条件得到优化，并通过紫外、质谱和核磁确证了产物的结构．关键词：组氨酸；卟啉；吡咯；醛中图分类号：0623．7文献标识码：A文章编号：1008—101112008)04—0044—04SynthesisandCharacterizationofHistidineModifiedPorp

2、hyrinLIYing(InstituteofBiomedicalEngineering，ChineseAcademyofMedicalSciences，Tianjin300192，China)Abstract：Fivenovelhistidinemodifiedporphyrinsweresynthesizedbyreactionofcorrespondingpyr-rolewithaldehyde．Thereactionconditionwasoptimizedandthestructuresofthesecompoundswerecharacterize

3、dbyNMR、MSandUV．Keywords：histidine；porphyrin；pyrrole；aldehyde血红素在哺乳动物进行分子氧的储存和运输方面起着至关重要的作用，关于这方面的研究备受分子科学家们的关注．目前，我们所了解的血红素键合和解离分子氧的作用机理源于对天然存在的蛋白质及合成的化学模型化合物的研究．现已有大量的血红素的功能模型化合物被合成，如：栅栏卟啉⋯，El袋卟啉心】，冠状卟啉po等．所有的这些模型化合物都足基于二价铁卟啉一咪唑骨架结构实现与氧分子间的相互作用的．血红蛋白的晶体结构Mo也表明，在亚铁m红素的外周嵌有含有咪唑官能团的组氨

4、酸分子，对此，设计将组氨酸连接到卟啉体系中而形成新型的卟啉衍生物对于某些研究领域，如：分子识别和生物模拟等具有一定的探讨价值．这里我们合成了一系列组氨酸修饰的卟啉类化合物，并对其反应条件进行了探讨．1实验部分1．1仪器与试剂MercurPlus-400(300MHz)型核磁共振仪(298K，CDCl3为溶剂)、FinniganLCQAdvantage质谱仪、384plus型紫外一可见光谱仪．对羟基苯甲醛、2．氯乙醇、叔丁氧羰基(咪唑-2一N一对甲苯磺酰基)组氨酸、苯甲醛、吡咯均为市售分析纯试剂．1．2合成路线目标化合物的合成路线见图1．收稿日期：2008—09

5、—01．基金项目：圜家自然科学基金资助项目(50573092)作者简介：李莹(1983一)，女，学士，研究方向为生物医学r程万方数据第4期李莹：组氨酸修饰的卟啉类化合物的合成与表征4529～洲HN一早雎0一oHHN-c皑O电+“占一d否”。．

6、o●、0CH：6Z一。～，o<卜c旧O●R■6申审Q<3卜静+(3卜妒R+(3卜秘R+R—c)—秘R6申9RobCd．鼬。岛÷伽=号》●图1目标化合物的合成路线Fig．1Thesyntheticrouteofthetargetcompounds1．2．14一(2一羟乙氧基)苯甲醛(1)‘5—61的合成将无水碳酸钾69g(

7、0．5m01)加入到溶有30．5g(0．25t001)对羟基苯甲醛和40．2g(0．5t001)2-氯乙醇的乙腈(170mL)溶液中，搅拌回流24h，TLC监测反应过程．反应完毕后减压蒸去溶剂，得到油状粗品．硅胶柱层析分离纯化(洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯=2：1)，得到4一(2一羟乙氧基)苯甲醛(1)33．6g，收率80．9％．1HNMR(CDCl，，6)：2．20(s，1H，OH)，3．95—4．23(113，4H，·O—CH2CH2一O一)，7．0l一7．92(Ill，4H，Ph—H)，9．90(s，1H，CHO)．1．2．24一[2．叔丁氧羰基(咪唑-2．

8、N一对甲苯磺酰基)组氨酰氧基乙氧基]苯甲醛(2)¨J的合成在0℃下，向溶有2．45g(6mm01)组氨酸的7mL四氢呋喃溶液中加入0．83g(5mm01)4一(2一羟乙氧基)苯甲醛(1)和0．09g(0．75mm01)4一二甲氨基吡啶(DMAP)，搅拌至溶液澄清后加入1．55g(7．5mm01)N。N一二环己基碳酰亚胺(OCC)．反应升至室温，继续搅拌12h．反应完毕后，抽滤，将滤液减压蒸馏除去溶剂，粗品用硅胶柱层析分离纯化(洗脱剂：二氯甲烷：丙酮=8：1)，得4一[2一叔丁氧羰基(咪唑-2一N一对甲苯磺酰基)组氨酰氧基乙氧基]苯甲醛(2)2．66g，收率79

9、．6％．1HNMR(CDCl3，∞：1